Method Article
저장조 조건에서 이산화탄소와 평형 상태에있는 원유의 레올로지를 측정하는 방법을 제시한다.
고온 및 고압에서 이산화탄소 (CO 2 )와 평형 상태에있는 원유의 레올 로지를 측정하기위한 레오 미터 시스템이 설명됩니다. 이 시스템은 순환 루프에 연결된 고압 레오 메타를 포함합니다. 레오 메타는 동축 실린더와 이중 갭의 두 가지 형상을 가진 회전식 플로우 스루 측정 셀을 가지고 있습니다. 순환 루프에는 원유 샘플을 CO 2 와 평형 상태로 유지시키는 믹서와 혼합기에서 레오 미터로 혼합물을 옮기고 믹서로 다시 순환시키는 기어 펌프가 있습니다. 이산화탄소와 원유는 교반 및 순환에 의해 평형을 이루고 포화 된 혼합물의 레올로지를 레오 메타 (rheometer)로 측정한다. 이 시스템은 최대 압력 220 bar 및 온도 50 ℃에서 Zuata 원유 (및 톨루엔 희석 물)의 유동 특성을 CO 2 와 평형 상태로 측정하는 데 사용됩니다. 결과는 t모자 CO2 첨가는 초기에 CO2 유속이 증가함에 따라 점도를 감소시키고 임계 압력 이상으로 점도를 증가시키면서 오일 레올 로지를 상당히 변화시킨다. 원유의 비 뉴톤 반응은 또한 CO 2 의 첨가에 따라 변화하는 것으로 보인다.
CO 2 와 원유 혼합물의 물리적 특성에 관한 대부분의 문헌에서 점도는 점도계를 사용하여 측정됩니다. 즉, 측정은 일정한 전단 속도 또는 전단 응력에서 수행됩니다. 이 연구에서 CO 2 와 원유 혼합물의 점도는 간단한 방법으로 조사됩니다. 관심의 초점은 점도와 온도, 압력 및 CO 2 농도와 같은 다른 매개 변수 사이의 관계입니다. 이 연구에서 제기 된 중요한 가정은 아직까지는 거의 언급되지 않았지만 이산화탄소와 원유 혼합물은 뉴톤 유체로서 행동한다는 것이다. 그러나 일부 원유, 특히 무거운 원유는 특정 조건 1 , 2 , 3 , 4 에서 비 뉴톤 행동을 나타낼 수 있다는 것은 잘 알려져있다. 따라서, CO2 효과를 완전히 이해하기 위해서는, CO2의 점도 및 원유 혼합물은 전단 속도 또는 응력의 함수로서 연구되어야한다.
우리가 아는 한, Behzadfar et al . 는 레오 메타 (rheometer)를 사용하여 다양한 전단 속도로 CO2를 첨가하여 무거운 원유의 점도를보고합니다. Behzadfar et al .의 측정에서 CO 2 와 원유의 혼합은 동축 실린더 기하학의 내부 실린더의 회전에 의해 이루어 지는데, 이는 매우 느린 과정입니다. 또한, CO 2 용해가 중합체 용융 물의 레올로 지에 미치는 영향은 문헌에서보고되었는데, 이는 중질 원유 및 이산화탄소 혼합물의 연구를 밝힐 수있다. Royer et al . 고압 압출 슬릿 다이 레오 메타 6을 사용하여 다양한 압력, 온도 및 CO2 농도에서 상업용 폴리머 용융물 3 가지의 점도를 측정합니다. 그런 다음 자유 볼륨을 통해 데이터를 분석합니다. e 이론. 다른 유사한 연구는 Gerhardt et al . 7 and Lee et al . 8 . 외부 믹서에서 혼합을 수행하고 동축 실린더 형상에서 레올 로지 측정을하는이 방법은 CO2 및 원유 혼합물의 레올로지를보다 철저하게 측정 할 수 있습니다.
우리가 개발 한 순환 시스템에는 그림 1 과 그림 2 와 같이 주사기 펌프, 믹서, 기어 펌프 및 레오 미터의 네 가지 장치가 들어 있습니다. 교반 막대를 믹서의 바닥에 놓고 회전하는 자석 세트와 자기 적으로 결합시킨다. 교반은 믹서에서 이산화탄소와 원유의 혼합을 향상시키기 위해 사용되며, 상간의 평형에 대한 접근을 가속화합니다. CO 2 포화 오일상은 딥 튜브를 사용하여 믹서의 바닥 가까이에서 배출되고 측정 시스템을 통해 순환된다.
nt "> 점성은 레오 메타에 장착 된 고압 셀에 의해 측정됩니다. 두 가지 유형의 압력 셀이 있습니다 : 하나는 동축 실린더 형상이며 점성 유체 측정을 위해 설계된 것이고 다른 하나는 저점도 적용을위한 이중 갭 기하학.
그림 1 : 동축 실린더 기하 구조의 압력 셀이있는 순환 시스템의 구성. 파란색 선은 CO2 흐름을 나타내며 검정색 선은 원유 혼합물을 나타냅니다. Hu 외의 허락을 받아 증쇄 됨 . 14 . Copyright2016 American Chemical Society. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
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그림 2 : 이중 갭 기하 구조의 압력 셀이있는 순환 시스템의 구성표. 파란색 선은 CO2 흐름을 나타내며 검정색 선은 원유 혼합물을 나타냅니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 3 : 동축 실린더 형상 압력 셀. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
동축 실린더 기하학적 압력 셀 ( 그림 3 )은 내부 실린더와 외부 실린더 사이에 0.5 mm의 틈새를 가지며 시료 체적이 18mL이다. 내부 실린더는 레오 메타 스핀들에 부착 된 회전 컵과 자기 적으로 결합됩니다. 내부 실린더의 회전축과 직접 접촉하는 내부 실린더의 상단과 하단에 2 개의 사파이어 베어링이 있습니다. 사파이어 베어링은 설계 상 시료에 노출되어 있기 때문에 베어링 마찰은 시료의 윤활 특성에 따라 달라질 수 있습니다.
그림 4 : 이중 갭 기하 구조 압력 셀. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
한편, 이중 갭 압력 셀은 도 4 에 도시 된 바와 같이 이중 갭 기하 구조의 원통형 로터를 포함한다. 측정 실린더가 장착됩니다.2 개의 볼 베어링을 통해 압력 헤드에 장착되고 레오 메타 스핀들에 연결된 회전 컵과 자기 적으로 결합됩니다. 볼 베어링은 압력 헤드 내부에 위치하며 시료와 접촉하지 않고 측정 틈에 주입되어 스테이터의 리 세스로 넘쳐 나와 혼합 용기로 되돌아옵니다.
전형적인 실험에서, 원유 샘플은 먼저 믹서에 적재됩니다. 전체 시스템을 원유로 프라이밍 한 후, 시스템 내의 나머지 볼륨은 진공 펌프를 사용하여 비워진다. 그 다음 CO2는 주사기 펌프를 통해 혼합기로 도입되고 시스템은 원하는 온도와 압력으로이 동됩니다. 시스템 압력은 주사기 펌프에 의해 CO 2 단계를 통해 제어됩니다. 압력이 안정화되면 교반기가 켜져 CO 2 와 원유가 혼합기 내부에서 혼합됩니다. 그런 다음 기어 펌프를 켜서 오일 펌프를레오 메타를 채우고 유체를 다시 믹서로 재순환 시키십시오. 따라서 CO 2 와 원유의 혼합은 혼합기에서 동시에 교반하고 루프에서 순환시킴으로써 이루어집니다. 평형 상태는 시린지 펌프의 체적 및 혼합물 점도의주기적인 측정에 의해 모니터됩니다. 부피와 점도 모두 변화가 없으면 (≤4 %) 평형이 확인됩니다. 이 단계에서 기어 펌프와 교반기가 꺼지고 측정 셀을 통과하는 흐름이 정지되고 유변학 측정이 수행됩니다.
참고 : 실험은 고온 및 고압에서 작동하기 때문에 안전이 가장 중요합니다. 시스템은 주사기 펌프 컨트롤러의 소프트웨어 한도 및 혼합기 및 기어 펌프와 레오 메타 ( 그림 1 및 그림 2 참조) 사이의 디스크 파열로 인해 과압으로부터 보호됩니다. 또한 각 실험을하기 전에 정기적 인 누출 검사를 수행하는 것이 좋습니다. 또한 레오 메타가 잘 작동하는지 확인하기 위해 압력 셀 형상의 마찰 점검을 수행하는 것이 좋습니다.
1. 원유 샘플 준비
참고 : Zuata 원유 샘플을받은대로 사용하십시오. 다음 표는 Zuata 원유의 기본 물리적 특성을 보여줍니다.
차광도학 | 값 |
API 중력 | 9.28 |
배럴 계수 (bbl / t) | 6.27 |
총 유황 (% wt) | 3.35 |
리드 증기압 (kPa) | 1 |
유동점 (° C) | 24 |
기존 H 2 S 함량 (ppm) | - |
잠재 H 2 S 함량 (ppm) | 115 |
잠재적 인 HCl 함량 (ppm) | - |
Calc. 총 칼. 값 (kJ / kg) | 41,855 |
표 1 : 주아 타 원유의 물리적 성질.
2. 원유 샘플을 믹서에로드하기
3. 원유 시료로 전체 시스템 프라이밍
4. 시스템에서 남아있는 볼륨 비우기
5. 믹서에 이산화탄소 소개
6. 온도와 압력 설정하기
8. 믹서의 체적 및 혼합 점도 모니터링
9. 레올 로지 측정 수행
10. 다음 원하는 값으로 압력 높이기
Zuata 원유 및 이산화탄소 포화 혼합물의 레올 로지 측정은 동축 실린더 기하학적 압력 셀을 사용하여 50 ° C에서 그림 5 와 그림 6 에 나와 있습니다. 그림 5 는 대기압에서 100 bar까지의 측정을 보여 주며, 그림 6 은 120 bar에서 220 bar까지의 측정을 보여줍니다. 또한, 도 7 은 상대 전단 점도를 나타내며, 이것은 주어진 전단 속도에서의 점도 대 최저 전단 속도에서의 점도의 비이다. 그림 7 의 점선은 형상의 베어링 마찰로 인한 최대 측정 오차입니다.
이중 갭 기하 구조의 압력 셀을 사용하여 희석 된 Zuata 원유의 50 ° C에서의 레올로 지 측정은 다음과 같습니다.그림 8 과 그림 9 에서 llustered되어 있으며, 그림 10 은 70bar까지의 압력에 대한 상대 점도를 보여줍니다. 더욱이, 도 10 은 대기압에서의 희석 된 원유가 뉴톤 유체로서 거동한다는 것을 나타낸다. 그러나, CO 2 압력이 30 bar 내지 60 bar 일 때, 전단 담화 효과가 관찰된다. 60 bar 이상의 이산화탄소 압력에서 전단 묽어 짐이 사라지고 혼합물은 다시 뉴턴 유체처럼 거동합니다.
도 5 및 도 6 으로부터, CO 2 용해는 100 bar가 될 때까지 원유 혼합물의 점도를 현저히 감소 시킨다는 것을 알 수있다. CO 2 압력이 100bar를 초과하면, 오일 혼합물의 점도는 CO 2 압력의 증가와 함께 증가하지만 훨씬 낮은 속도로 증가합니다.
그림 7 은 Zuata 원유가 이산화탄소 첨가없이 전단 담화 효과를 나타냄을 보여줍니다. CO 2 가 원유에 용해되면 더 높은 CO 2 압력에서 곡선이 더 평평 해 지므로 전단 담화 효과가 약화됩니다. 40 bar 이상의 이산화탄소 압력에서 전단 속도에 따른 점도 변화는 측정 오차 범위 내에 있으므로 혼합물은 뉴톤으로 간주 될 수 있습니다. CO 2의 용해가 약해지고 Zuata 원유의 전단 담화 효과가 사라집니다. 이는 원유에 용해 된 이산화탄소 분자가 궁극적으로 아스팔트와 같은 원유의 거대 분자에 의해 생성 된 회합 네트워크를 파괴 할 수 있음을 나타냅니다.도 8 에 도시 된 바와 같이 희석 된 원유와 관련하여, CO2 광고70 bar에서 오일 혼합물의 점도를 극적으로 감소시킵니다. CO 2 압력이 70 bar를 초과하면 ( 그림 9 ), 높은 CO 2 압력은 오일 점도를 증가시킵니다.
Seifried 등 의 연구에 따르면 도 11에 도시 된 바와 같이, 원래의 Zuata 원유 및 희석 된 Zuata 원유 모두에서, 아스팔트 침전의 개시는 80 bar 이상의 CO2 압력에서 발생한다. 그러나, 압력이 80 bar보다 높은 우리의 레올 로지 실험에서, 원유 / CO 2 혼합물은 뉴톤 유체로서 거동한다. 이것은 아스 팔틴 침전이이 혼합물의 유동 학적 특성을 변화시키지 않는다는 것을 의미한다.
희석 된 원유에 대한 레올 로지 결과는 또한 흥미 롭다 :이 경우 CO2 용해는 비 뉴턴 작용을 일으킨다.CO 2 압력의 특정 범위의 귀. CO 2 첨가에 의해 유도 된 전단 박화 효과에 대해 두 가지 추측이 제시된다.
첫 번째 추측은 non-Newtonian 거동이 CO 2 용해 하에서 아스 팔틴 분자에 의해 형성된 미셀에 의해 유발된다는 것이다. 원유에 용해 된 이산화탄소는 아스 팔틴 응집체의 구조에 대한 작용으로 시스템의 임계 미셀 농도 (critical micelle concentration, CMC)를 감소시킬 수 있으며, 이는 미셀 간의 상호 작용이 더 커질 수 있습니다 12 . 30 ~ 60bar의 압력에서, 아스 팔틴 미셀 간의 거리는 반 데르 발스 인력의 유효 범위 (13) 내에있을 수있다. 따라서, 미셀 사이에 결합 네트워크가 형성되어 전단 박화 효과가 발생한다. 그러나, 압력이 60 bar 이상일 때, 용매 또는 비 - 아스 팔틴 분자에 대한 CO 2 효과는 dominating, 이로 인해 CMC가 증가합니다. 따라서, 아스 팔틴 미셀은 불안정화되고 결과적으로 결합 네트워크는 사라진다.
두 번째 추측은 위상 동작 관점을 기반으로합니다. 30 bar 내지 60 bar의 CO 2 압력에서, CO 2가 풍부한 액상이 생성 될 수 있으며, 이는 혼합물이 액체 - 액체 - 증기 (LLV) 시스템을 형성하게한다. 두 액상의 유사한 밀도로 인해 교반 및 순환에 의한 혼합을 통해 이들 두 액의 유제가 형성 될 수있다. 에멀젼의 분산상으로서, CO 2가 풍부한 액상은 원유 중 아스 팔틴에 의해 안정화 될 수있다. 이 유제는 분산 된 상 (phase)이 연관 네트워크 (associating network)를 야기하기 때문에 비 뉴톤 (non-Newtonian) 행태를 나타낸다. 그러나 60 bar 이상의 압력에서 오일 혼합물에 더 많은 CO2가 용해되면 두 액상이 다시 섞일 수 있습니다. 결과는 CO 2가 풍부한 증기와 평형 상태에있는 원유가 풍부한 액체로 이루어지고 원유가 풍부한 액상이 뉴톤 유체로서 거동하는 액체 - 증기 (LV) 시스템이다.
그림 5. 50 ° C 및 다양한 전단 속도에서 CO2가 포함 된 Zuata 무거운 원유의 점도 측정. , 낮은 전단 속도 한계;
, 주위;
, 20 bar;
, 40 bar;
, 60 바;
, 80 바; Hu 등 15의 허가를 얻어 재판을 받음 Copyright 2016 American Chemical Society. 이 그림의 확대 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 6. 50 ° C 및 다양한 전단 속도에서 CO2가 포함 된 Zuata 무거운 원유의 점도 측정. , 낮은 전단 속도 한계;
, 120 bar;
, 140 bar;
, 160 bar;5749 / 55749_orangeDot.jpg "/>, 180 bar;
, 200 bar;
, 220 bar. Hu 외의 허락을 받아 증쇄 됨 . 15 . Copyright2016 American Chemical Society. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 7. 50 ° C 및 다양한 전단 속도에서 이산화탄소가 함유 된 Zuata 원유의 상대 점도. -, 측정 변동 범위; 주위 압력;
, 20 bar;
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, 100 bar;
, 120 bar;
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, 220 bar. Hu 외의 허락을 받아 증쇄 됨 . 15 . Copyright2016 American Chemical Society. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 9. 50 ° C 및 다양한 전단 속도에서 CO 2 로 희석 된 원유에 대한 점도 측정. , 낮은 전단 속도 한계;
, 80 바;
, 100 bar;
, 120 bar;
, 140 bar;
, 160 bar;
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, 200 bar;
, 220 bar. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 10. 50 ° C 및 다양한 전단 속도에서 CO 2 가있는 희석 원유의 상대 점도. -, 측정 변동 범위; , 1 bar;
, 10 bar;
, 20 bar;tp_upload / 55749 / 55749_lGreenDiamond.jpg "/>, 30 bar;
, 40 bar;
, 50 bar;
, 60 바;
, 70 bar. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
작동에는 두 단계가 중요합니다. 첫 번째 방법은 원유 샘플을 사용하여 전체 시스템에 프라이밍하는 것입니다. 원유 샘플로 시스템을 채우면 기어 펌프가 오일 샘플에 의해 잘 윤활 될 수 있으며 순환 루프의 모든 막힘을 쉽게 식별 할 수 있습니다. 따라서, 기어 펌프가 손상되는 것을 방지 할 수있다. 두 번째 중요한 단계는 주기적으로 혼합물의 점도를 모니터링하여 CO2와 원유 사이의 평형을 확인하는 것입니다. CO 2 와 점성 무거운 원유 16 사이의 평형에 도달하는 데 상당한 시간이 걸리면, 너무 일찍 유변학 측정을 수행하면 오일 점도에 대한 CO 2 첨가 효과를 과소 평가하게됩니다. 따라서 측정 된 점도가 일정한 값 (4 % 미만의 변화)에 도달 할 때만 혼합물이 CO2와 평형을 이룰 수 있는가?
전류 측정 시스템 만CO2 포화 혼합물의 레올 로지 측정을 가능하게한다. 저 포화 혼합물을 측정하기 위해, 상류 용기를 CO2 스트림에 도입 할 수있다. CO 2 는 먼저 상류 용기로 도입 된 다음, 공급원으로부터 분리되어, 상류 용기의 부피 및 압력에 의해 CO 2 의 양이 제어 될 수있다. 이 경우 시스템의 전체 압력은 헬륨과 같은 불활성 가스에 의해 제어됩니다. Kariznovi et al . CO 2 와 중질 원유 혼합물 17 의 물리적 성질을 측정하는 데 사용 된 장치에 대한 좋은 검토를 제공합니다. 수정은 자신의 논문에서 검토 한 시스템을 참조 할 수 있습니다.
여기에 설명 된 시스템은 모든 기체 - 액체 혼합물의 레올 로지를 측정 할 수 있다는 점을 언급해야합니다. 그러므로 그 적용은 원유에 국한되지 않습니다. 예를 들어, rh에 대한 CO2 효과를 측정하는 데 사용할 수 있습니다Pickering 에멀젼 18,19 및 가스 유도 가소 화의 학술 6 . 레오 미터 (reheometer) 압력 셀에 전기 전도도 측정 장치를 도입함으로써 전단에 의해 유도 된 에멀젼의 반전에 대한 가스 용해의 영향을 20 , 21 , 22 , 23 에서도 연구 할 수있었습니다.
저자는 공개 할 것이 없습니다.
저자들은 Qatar Petroleum, Shell 및 Qatar Science and Technology Park가 공동으로 제공 한 카타르 탄산염 및 탄소 저장 연구 센터 (QCCSRC)의 기금을 감사히 생각합니다. 저자는 원유 샘플을 제공 한 Frans van den Berg (Shell Global Solutions, Amsterdam, Netherlands)에게 감사드립니다.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Heavy Crude Oil | Shell | N/A | Produced from the Zuata oil flied. Used without further treatment |
Toluene | Sigma-Aldrich | 244511-2L | Anhydrous, 99.8%. Used without further treatment |
CO2 | BOC | 111304-F | CP Grade. Used without further treatment |
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Syringe Pump | Teledyne ISCO | 65D | |
Mixer | Parr Instruments | 4651 | Vessel volume 250 mL. Mounted on a series 4923EE bench-top heater |
Gear Pump 1 | Polymer Systems Inc. | CIP-12/1.5 | Used with CC29/Pr pressure cell for high viscosity fluids. |
Gear Pump 2 | Micropump | GAH X21 | Used with DG35.12/Pr pressure cell for low viscosity fluids. |
Rheometer | Anton Paar | MCR301 | |
Pressure cell 1 | Anton Paar | CC29/Pr | With flow-through configuration. Used for high viscosity fluids. Coaxial cylinder geometry |
Pressure cell 2 | Anton Paar | DG35.12/Pr | With flow-through configuration. Used for low viscosity fluids. Double gap geometry |
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