12.14 : Ацетали и тиоацетали как защитные группы для альдегидов и кетонов

Ацетали образуются в результате реакции двух эквивалентов спирта с карбонильными соединениями, такими как альдегиды или кетоны. Ацетали не подвержены влиянию оснований, нуклеофилов, окислителей и восстановителей. Они служат защитными группами для альдегидов и кетонов. Ацетали легко образуются и легко удаляются посредством мягкого кислотного гидролиза.

При наличии нескольких функциональных групп, когда желательно селективное восстановление одной группы по сравнению с другой, такие группы, как альдегиды и кетоны, которые легко образуют ацетали, можно защитить от нежелательных реакций. Например, если соединение содержит кетон и сложноэфирную группу, кетон можно защитить, превратив его в ацеталь. С другой стороны, сложный эфир не образует ацеталь; следовательно, его можно подвергнуть желаемой реакции, и, в конце концов, с кетона можно снять защиту.

Серосодержащие аналоги ацеталей называются тиоацеталями, которые могут действовать как эффективная защитная группа для альдегидов и кетонов. Тиоацетали стабильны в кислых условиях. В связи с этим с них невозможно снять защиту кислотным гидролизом. Вместо этого для снятия защиты используется хлорид сулемы в водном ацетонитриле.

Помимо действия в качестве защитных групп, тиоацетали также играют важную роль в органическом синтезе, особенно в реакциях восстановления. Тиоацетали могут подвергаться десульфуризации в присутствии никеля Ренея и водорода с образованием углеводородов.