Количественный анализ, анализ спектра термогравиметрии массы для реакции с Газы

Резюме

Точное определение скорости потока развивались газов является ключом для изучения деталей реакций. Мы предлагаем Роман количественного анализа метод эквивалентных характеристика спектра анализа для анализа спектра термогравиметрии массы путем создания системы калибровки характеристика спектра и относительной чувствительности, для получения скорость потока.

Аннотация

Во время преобразования энергии, производства материалов и процессов металлургии реакции часто имеют особенности неустойчивость, многоступенчатое и нескольких промежуточных продуктов. Термогравиметрия масса спектра (TG-МС) рассматривается как мощный инструмент для изучения реакции функции. Однако детали реакции и реакции механики не были получены эффективно непосредственно от ионного тока TG-МС. Здесь мы предоставляем метод эквивалентного характеристика спектра анализа (ECSA) для анализа массовых спектр и давая массового расхода газов реакции как можно точнее. ECSA можно эффективно отделить перекрывающихся пиков Ион и затем ликвидации массовой дискриминации и температур зависимая эффект. Представлены два примера эксперименты: (1) разложения СаСО₃ развивались газом CO₂ и разложение hydromagnesite с развивалась газ CO₂ и H₂O, для оценки ECSA на одного компонента системы измерение и (2) тепловой пиролизные Zhundong угля с Газы и неорганических газов CO, H₂, CO₂и органических газов C₂H₄C₂H₆, C₃H₈, C₆H₁₄ , и т.д., для оценки ECSA на многокомпонентной системы измерения. Основываясь на успешной калибровки характеристика спектра и относительной чувствительности конкретного газа и ECSA на массовые спектра, мы демонстрируем, что ECSA точно дает массового расхода каждого развивались газа, в том числе органических или неорганических газов, не только один, но и многокомпонентные реакции, которая не может осуществляться традиционными замеры.

Введение

Понимание в глубине реальных особенностей процесса реакции — один из важнейших вопросов для разработки передовых материалов и создание новой энергии преобразования системы или металлургии производство процесса¹. Почти все реакции осуществляются в нестационарных условиях, и потому, что их параметров, включая концентрацию и расход реагентов и продуктов, всегда изменения температуры или давления, трудно четко характеризуют реакция особенность только один параметр, например через уравнение Аррениуса. В самом деле концентрация подразумевает только отношения между компонентом и смеси. Реальные реакции поведения не может быть затронуто, даже несмотря на то, что концентрация компонента в одной сложной реакции корректируется в значительной степени, поскольку другие компоненты могут иметь сильное влияние на него. Напротив, скорость потока каждого компонента, как абсолютного количества, может дать убедительный информацию для понимания характеристик реакций, особенно очень сложные.

В настоящее время TG-MS счальная система оснащена техникой ионизации (EI) электрон использовалась как распространенных инструмент для анализа особенностей реакций с Газы^2,3,4. Однако во-первых, следует отметить, что Ион текущего (IC) получены из системы MS делает его трудно непосредственно отражает скорость потока или концентрации газов. Массовое дублирование IC, фрагмент, тяжелой массы дискриминации и влияние диффузии газов в печи thermogravimeter значительно может препятствовать количественного анализа для TG-MS⁵. Во-вторых EI является наиболее распространенных и легко доступных Сильная ионизация технику. МС система с EI легко приводит к фрагментов и часто напрямую не отражают некоторые органические газы с большей молекулярной массой. Таким образом MS систем с различными мягкая ионизация методы (например, photoionization [PI]) одновременно необходимы для расстановки переносов в Термовесы (ТГ) и применяется для эволюционировали газового анализа⁶. В-третьих интенсивность IC на некоторых соотношения массы и заряда (m/z) не может использоваться для определения Динамическая характеристика любой реакции газ, потому что это часто зависит от другой ICs для сложной реакции с многокомпонентные эволюционировали газов. Например падение в IC кривой конкретного газа не обязательно свидетельствуют о снижении его скорость потока или концентрации; Вместо этого может быть подвержен воздействию других газов в сложной системе. Таким образом важно принимать во внимание все газы ICs, конечно с перевозчиком и инертного газа.

В самом деле количественный анализ, основанный на массовые спектр сильно зависит от определения коэффициента калибровки и относительной чувствительности системы TG-MS. Мациевский и байкеров⁷ расследование в тепловой анализатор масс-спектрометр (TA-МС) системы, в которой та соединен с подогревом капилляров к квадрупольного МС, влияние экспериментальной параметров, включая концентрацию газов видов, температуры, скорости потока и свойства газа-носителя, на чувствительность масс-спектрометрических анализа. Развивались Газы были калибровка разложения твердых веществ через известные, нейтро реакции и впрыскивать определенное количество газа в потоке газа перевозчика с постоянной скоростью. Экспериментальные результаты показывают, что отрицательные линейная корреляция MS сигнал интенсивность эволюционировали со скорость потока газа перевозчика и развивались газа, которые MS интенсивности не зависит от температуры и объема анализируемого газа. Кроме того на основе метода калибровки, Мациевский et al. ⁸ изобрел Импульсный термический анализ (ЗПТ) метод, который обеспечивает возможность определить скорость потока одновременно отслеживая изменения массы, Энтальпия и газовый состав результатом реакции курс. Однако до сих пор трудно дать убедительные сведения о сложной реакции (например, сжигания/газификация угля) с использованием традиционного анализа TG-MS или ЗПТ методов.

Для того, чтобы преодолеть трудности и недостатки традиционных измерения и метод анализа для TG-MS системы, мы разработали метод количественного анализа ECSA⁹. Основополагающий принцип ECSA на основе механизма сцепления TG-MS. ECSA может принимать во внимание все газы ICs, включая реакции газов, перевозчик газов и инертных газов. После создания калибровочный фактор и относительной чувствительности некоторых газов, реальной массы или Молярный расход каждого компонента может определяться расчет матрицы IC (т.е., массовые спектр TG-MS). По сравнению с другими методами, ECSA для системы TG-MS может эффективно отдельных перекрывающихся спектра и ликвидации массовой дискриминации и температур зависимая эффект TG. Данные, подготовленные ECSA доказали быть надежными через сравнение между массового расхода газов и потери массы данных, дифференциальных термогравиметрии (ДТГ). В этом исследовании мы использовали передовые ТГ-ДТА-EI/PI-MS инструмент¹⁰ для проведения экспериментов (рис. 1). Этот инструмент состоит из цилиндрических квадрупольного MS и горизонтальной термогравиметрии дифференциальных тепловых анализатор (ТГ-ДТА) оснащены EI и PI режиме и с интерфейсом скиммер. ECSA для системы TG-МС определяет параметры физики всех газов, развивались, используя реальный механизм сцепления TG-мс (то есть, равный относительное давление) осуществлять количественный анализ. Общий процесс анализа включает в себя калибровки, сам тест и данных анализа (рис. 2). Мы представляем два примера эксперименты: (1) разложения СаСО₃ только с развивалась газ CO₂ и разложение hydromagnesite развивались газом CO₂ и H₂O, для оценки ECSA на систему однокомпонентные измерение и (2) тепловой пиролиза бурых углей с Газы неорганических газов CO, H₂и CO₂и органических газов CH₄C₂H₄, C₂H₆, C₃H₈, C₆H₁₄, и т.д., для оценки ECSA на многокомпонентной системы измерения. ECSA, основанная на системе TG-MS — это метод всеобъемлющего решения для количественного определения количество газов в термической реакции.

протокол

1. Калибровка ECSA для системы TG-MS

1. Калибровка характеристика спектра
   1. Подготовить газы CO₂, H O₂, CH₄, он и т.д. , чтобы быть откалиброван, модулирует давление газа на 0,15 МПа.
   2. Подключение газового баллона к системе TG-MS, трубки из нержавеющей стали и очистить отдельных газов в систему TG-MS с расхода 100 мл/мин.
   3. Следить за массовые спектр отдельных газов. Внимательно посмотреть и сравнить характерные пик быть откалиброван и возможных примесей газов в массовых спектр по TG-MS для подтверждения вида и чистоты газов.
      Примечание: Вышеупомянутых газов можно купить прямо в газовые баллоны или разложить от некоторых испытательных образцов (за исключением он). Он используется в качестве газа-носителя в калибровка и испытание.
      Предупреждение: Для некоторых веществ, которые являются вредными для TG или МС, необходимо использовать газ-носитель.
2. Калибровка относительной чувствительности
   1. Продувочный газ ссылку он с расходом 300 мл/мин в TG-MS систему для 20 мин для очистки системы.
   2. Очистить синхронно один тип калиброванные газа, таких, как CO₂ или H₂O и ссылка газ он в TG-MS систему с расхода 100 мл/мин.
   3. Вычислите относительную чувствительность каждого газа согласно известным расхода и массы спектра (уравнение 1).
      
      Здесь,
      = Относительная чувствительность k газа газ ссылка
      = заданного расхода газа ссылка
      = заданного расхода газа k
      = определяется ионного тока k газа от MS, и
      = текущие ссылки газа определяется Ион.
      Примечание: Объемные скорости потока газа откалиброван и ссылки должны быть известны заранее.

2. Тестирование процесса ECSA для системы TG-MS

1. Подготовка образцов для испытаний
   1. Подготовка образцов СаСО₃ и hydromagnesite
      1. Соберите 10-g образцы СаСО₃ со средним диаметром 15 мкм.
      2. Собирать 10 g белый блока hydromagnesite, разбить его на куски < 3 мм в размер и молоть куски с мельницей машина перемешивают до примерно 10 мкм.
      3. Сухие все образцы для 24 часа в духовке при температуре 105 ° C.
         Примечание: Перечисленные выше действия могут осуществляться параллельно.
   2. Подготовка проб углей Zhundong
      1. Соберите 20 g Zhundong угля из угольного бассейна, расположенного в провинции Синьцзян в Китае Мори Казахский автономный уезд.
      2. Для устранения любой внешней влаги, сухой уголь в печь при температуре 105 ° C в течение 24 ч.
      3. Перерыв и наземное угля в мельнице для получения размера частиц 180-355 m.
2. Испытания тепловой реакций
   1. Очистка системы TG-MS с газ-носитель он 2 h высылать воздуха и влаги. Тем временем, разогрейте прибор до 500 ° C и, затем, остудить до комнатной температуры.
      Примечание: Он газ был использован как газ-носитель для всех тестов.
   2. Мониторинг атмосферы, используя MS в первые 20 минут, тщательно наблюдая и сравнения характерные пик CO₂, он и примеси газы O₂и N₂H₂O в массовых спектр, чтобы гарантировать самые низкие содержание воздуха и влаги, не затрагивая экспериментальных измерений.
   3. Взвесить образец 10 мг, используя электронные прецизионные и поместить образец в Al₂O₃ тигель.
   4. Положите Al₂O₃ тигле с образцом в TG и закрыть печи.
   5. Установка рабочих параметров. (1) для СаСО₃ теста Начните температуре 20 ° C и тепла до 550 ° C с скорости нагрева 10 K/мин; Затем для регулирования температуры программы, тепла до 800 ° C с чередующимися скоростях нагрева 10 K/мин и 20 K/мин (2) для испытания hydromagnesite и уголь, стартовая температура 20 ° c и использовать скорость нагрева 10 K/мин, время 15 мин , остановки температуры 1000 ° C и скорости потока газа 20 мл/мин; Держите диапазон m/z 2-200 для режима EI и 10-410 для режима PI.
      Примечание: Для идентификации органических газов, в основном используется для испытания Zhundong пиролиза угля в этом исследовании использовался режим Пи.

3. качественный и количественный анализ

1. Получите 3-D массовые спектр данных, записанных с компьютера, подключенного с помощью инструмента TG-MS.
2. Вычислить фактические параметры, включая массового расхода и концентрация каждого развивались газа, используя метод ECSA, основанный на решительные калиброванные характерные пик (шаг 2.1) и относительной чувствительности (шаг 2.2).
3. Анализ теплового реакции согласно фактических параметров⁹.

Результаты

Термическое разложение СаСО₃ является относительно простой реакции, который был использован для демонстрации применимости метода ECSA. После калибровки характерным пик и относительной чувствительности CO₂ для газа-носителя он, фактически массового расхода ...

Обсуждение

Этот протокол может быть легко изменены для размещения других измерений для изучения газы и реакции пиролиза системой TG-MS. Как мы знаем, развивались зависимое от пиролиза биомассы, угля, или других твердых/жидких видов топлива не всегда включают в себя только неорганических газов (на?...

Материалы

Name	Company	Catalog Number	Comments
CaCO3 and Ca(OH)2	Sinopharm Chemical Reagent
hydromagnesite	Bangko Coarea in Tibet
Zhundong coal	the coal field in the Mori Kazak Autonomous County, Junggar basin, Xinjiang province of China
ThermoMass Photo/H	Rigaku Corporation
The STA449F3 synchronous thermal analyzer and QMS403C quadrupole MS analyzer	NETZSCH