Для просмотра этого контента требуется подписка на Jove Войдите в систему или начните бесплатную пробную версию.
Method Article
Здесь представлен протокол для изготовления эффективных, простых, осажденных раствором органических светодиодов с низким откатом.
Использование высокоэффективных органических излучателей, основанных на концепции термически активированной замедленной флуоресценции (TADF), интересно благодаря их 100% внутренней квантовой эффективности. Здесь представлен метод осаждения раствора для изготовления эффективных органических светодиодов (OLED) на основе излучателя TADF в простой структуре устройства. Этот быстрый, недорогой и эффективный процесс может быть использован для всех излучающих слоев OLED, которые следуют концепции «хозяин-гость». Описаны фундаментальные шаги вместе с необходимой информацией для дальнейшего воспроизведения. Цель состоит в том, чтобы создать общий протокол, который может быть легко адаптирован для основных органических излучателей, которые в настоящее время изучаются и разрабатываются.
Увеличение органической электроники, используемой в повседневной жизни, стало непревзойденной реальностью. Среди нескольких органических электронных приложений OLED, пожалуй, самые привлекательные. Их качество изображения, разрешение и чистота цвета сделали OLED основным выбором для дисплеев. Кроме того, возможность достижения излучения большой площади в чрезвычайно тонких, гибких, легких и легко настраиваемых по цвету OLED имеет применение в освещении. Однако некоторые технологические проблемы, связанные с процессом изготовления на больших площадях излучателей, отложили дальнейшее применение.
С первым OLED, работающим при низких приложенных напряжениях1, были разработаны новые парадигмы для твердотельного освещения, хотя и с низкой внешней квантовой эффективностью (EQE). OLED EQE получается отношением излучаемых фотонов (света) к впрыскиваемым электрическим носителям (электрический ток). Простая теоретическая оценка максимального ожидаемого EQE равна ηx ηint 2. Внутренняя эффективность (ηint) может быть аппроксимирована ηint = γ x x ΦPL, где γ соответствует коэффициенту баланса заряда, ΦPL - квантовый выход фотолюминесценции (PLQY) и
является эффективностью генерации эмиссивного экситона (пары электронных дырок). Наконец, ηявляется эффективность взаимодействия2. Если не рассматривать развязку, внимание сосредотачивается на трех темах: (1) насколько эффективен материал в создании экситонов, которые излучающе рекомбинируют, (2) насколько эффективны излучающие слои, и (3) насколько эффективна структура устройства в продвижении хорошо сбалансированной электрической системы3.
Чисто флуоресцентный органический излучатель имеет только 25% внутренней квантовой эффективности (IQE). Согласно спиновым правилам, радиационный переход от триплета к синглету (T→S) запрещен4. Поэтому 75% возбужденных электрических носителей не способствуют излучению фотонов5. Эта проблема была впервые преодолена с использованием переходных металлов в фосфоресцентных OLED органических излучателей 6,7,8,9,10, где, как сообщается, IQE был близок к 100%11,12,13,14,15,16 . Это связано со спин-орбитальной связью между органическим соединением и тяжелым переходным металлом. Недостатком таких излучателей является их высокая стоимость и плохая стабильность. Недавно сообщения о химическом синтезе чистого органического соединения с низкоэнергетическим разделением между возбужденными триплетными и синглетными состояниями (∆EST) Adachi17,18 породили новую структуру. Хотя это и не ново19, успешное использование процесса TADF в OLED позволило получить высокую эффективность без использования комплексов переходных металлов.
В таких безметалловых органических излучателях существует высокая вероятность того, что возбужденные носители в триплетном состоянии заселятся до синглетного состояния; таким образом, IQE может достичь теоретического предела 100%5,20,21,22. Эти материалы TADF обеспечивают экситоны, которые могут радиационно рекомбинировать. Однако эти излучатели требуют дисперсии в матричном хосте, чтобы избежать гашенияизлучения 3,20,21,23,24 в концепции хозяин-гость. Кроме того, его эффективность зависит от того, как хозяин (органическая матрица) присваивается гостевому (TADF)материалу 25. Кроме того, необходимо идеализировать структуру устройства (т.е. тонкие слои, материалы и толщину) для достижения электрически сбалансированного устройства (равновесия между дырками и электронами во избежание потерь)26. Достижение наилучшей хост-гостевой системы для электрически сбалансированного устройства имеет основополагающее значение для увеличения EQE. В системах на основе TADF это непросто из-за изменений подвижности электрических носителей в EML, которые нелегко настроить.
С помощью излучателей TADF значения EQE, превышающие 20%, легко получить 26,27,28,29. Однако структура устройства обычно состоит из трех-пяти органических слоев (дырочный транспорт/блокирующий и электрон-транспорт/блокирующий слои, HTL/HBL и ETL/EBL, соответственно). Кроме того, он изготовлен с использованием процесса термического испарения, который является дорогостоящим, технологически сложным и почти только для дисплеев. В зависимости от уровней HOMO (наивысшая занятая молекулярная орбиталь) и LUMO (самая низкая незанятая молекулярная орбиталь), электрической подвижности носителей и толщины, каждый слой может вводить, транспортировать и блокировать электрические носители и гарантировать рекомбинацию в эмиссионном слое (EML).
Снижение сложности устройства (например, простая двухслойная структура) обычно приводит к заметному снижению EQE, иногда до менее чем 5%. Это происходит из-за различной подвижности электронов и дырок в ЭМЛ, и устройство становится электрически несбалансированным. Таким образом, вместо высокой эффективности создания экситона эффективность эмиссии в ЭМЛ становится низкой. Более того, заметный откат происходит при сильном снижении EQE по мере увеличения яркости, из-за высокой концентрации экситонов при высоком приложенном напряжении и длительного времени жизни возбуждения 24,30,31. Преодоление таких проблем требует сильной способности манипулировать электрическими свойствами излучающего слоя. Для простой архитектуры OLED с использованием методов осаждения раствора электрические свойства ЭМЛ могут быть настроены с помощью параметров32 приготовления и осаждения раствора.
Методы осаждения растворов для устройств на органической основе ранее использовались31. Изготовление OLED, по сравнению с процессом термического испарения, представляет большой интерес из-за их упрощенной структуры, низкой стоимости и большой площади производства. При высоком успехе в комплексах переходных металлов OLED основной целью является увеличение площади излучения, но сохранение структуры устройства как можно более простой33. Такие методы, как рулонная (R2R)34,35,36, струйная печать 37,38,39 и слот-матрица40, были успешно применены в многослойном изготовлении OLED, что является возможным промышленным подходом.
Несмотря на то, что методы осаждения раствора для органических слоев служат хорошим выбором для упрощения архитектуры устройства, не все желаемые материалы могут быть легко осаждены. Используются два типа материалов: малые молекулы и полимеры. В методах осаждения раствора малые молекулы имеют некоторые недостатки, такие как плохая однородность тонкой пленки, кристаллизация и стабильность. Таким образом, полимеры в основном используются из-за способности образовывать однородные тонкие пленки с низкой шероховатостью поверхности и на больших, гибких подложках. Кроме того, материалы должны иметь хорошую растворимость в соответствующих растворителях (в основном органических, таких как хлороформ, хлорбензол, дихлорбензол и т.д.), воде или производных спирта.
Помимо проблемы растворимости, необходимо гарантировать, что растворитель, используемый в одном слое, не должен действовать как растворитель для предыдущего слоя. Это позволяет создать многослойную структуру, осажденную влажным процессом; однако существуют ограничения41. Наиболее типичная структура устройства использует некоторые слои, осажденные раствором (т.е. эмиссионный) и один термически испаряющийся слой (ETL). Кроме того, однородность и морфология тонких пленок сильно зависят от методов и параметров осаждения. Перенос электрического заряда через эти слои полностью регулируется такой морфологией. Тем не менее, компромисс между желаемым конечным устройством и совместимостью процесса изготовления должен быть разумно установлен. Корректировка параметров осаждения является ключом к успеху, несмотря на то, что это трудоемкая работа. Например, спиновое покрытие не является простым методом. Хотя это кажется простым, есть несколько аспектов образования тонкой пленки из раствора поверх вращающейся подложки, которые требуют внимания.
Помимо оптимизации толщины пленки, манипулирования скоростью вращения и временем (толщина является экспоненциальным затуханием обоих параметров), действия экспериментатора также должны быть скорректированы для получения хороших результатов. Правильные параметры также зависят от вязкости раствора, площади осаждения и смачиваемости/угла контакта раствора на подложке. Уникальных наборов параметров не существует. Только базовые допущения с конкретными корректировками решения/субстрата дают желаемые результаты. Кроме того, электрические свойства, которые зависят от молекулярной конформации и морфологии слоя, могут быть оптимизированы для достижения желаемых результатов в соответствии с протоколом, описанным здесь. После завершения процесс прост и осуществим.
Тем не менее, снижение сложности конструкции устройства приводит к максимальному снижению EQE; хотя компромисс может быть достигнут с точки зрения эффективности и яркости. Поскольку такой компромисс допускает практическое применение, избыток простого, совместимого с большой площадью и недорогого процесса может стать реальностью. В этой статье описываются эти требования и способы разработки рецепта для решения требуемых проблем.
Протокол фокусируется на зеленом TADF-излучателе 2PXZ-OXD [2,5-бис(4-(10H-феноксазин-10-ил)фенил)-1,3,4-окадиазол]42 в качестве гостя в матрице хозяина, состоящей из PVK [поли(N-винилкарбазол)] и OXD-7 [1,3-Бис[2-(4-трет-бутилфенил)-1,3,4-оксадиазо-5-ил]бензола], который соответствует ЭМЛ. Используется электронный транспортный слой (ETL) TmPyPb [1,3,5-три(м-пиридин-3-илфенил)бензол]. Оптимизированы рабочие функции анода и катода. Анод состоит из ITO (оксид индия-олова) с высокопроводящим полимером PEDOT:PSS [поли(3,4-этилендиокситиофен)-поли(стиронесульфонат)], а катод состоит из двойного слоя алюминия и LiF (фторида лития).
Наконец, как PEDOT: PSS, так и EML (PVK: OXD-7: 2PXZ-OXD) наносятся спиновым покрытием, тогда как TmPyPb, LiF и Al испаряются термически. Учитывая проводящую металлоподобную природу PEDOT:PSS, устройство представляет собой типичный «двухорганический слой» в простейшей возможной структуре. В ЭМЛ гостевой TADF (10% мас.) диспергируют в хозяине (90% мас.), состоящем из PVK0,6+OXD-70,4.
ВНИМАНИЕ: Следующие шаги включают использование различных растворителей и органических материалов, поэтому при обращении необходимо соблюдать надлежащий уход. Используйте вытяжной капюшон и защитное снаряжение, такое как лабораторные очки, маски для лица, перчатки и лабораторные халаты. Взвешивание материалов должно производиться точно с помощью высокоточной весовой машины. Для обеспечения чистоты подложек, осаждения раствора тонких пленок и испарения рекомендуется проводить все процедуры в контролируемой среде или перчаточном ящике. Перед использованием спин-коатера, микропипеток, термических испарителей, органических материалов и растворителей необходимо ознакомиться со всеми паспортами безопасности.
1. Подготовка решения «хозяин-гость»
2. Очистка подложки
ПРИМЕЧАНИЕ: Для обработки подложек используйте пару пинцетов, касаясь только угла (никогда не касайтесь середины подложек). Используемые здесь подложки имеют шесть предварительно узорчатых пикселей ITO (рисунок 1A).
3. Спиновое покрытие
Это самый важный шаг этого протокола. Чтобы обеспечить однородность, однородность и отсутствие точечных отверстий в тонких пленках, все растворители должны быть отфильтрованы соответствующей фильтровальной бумагой. Следует обеспечить полное удаление излишков растворителей из подложек, чтобы избежать каких-либо замыканий в конечном устройстве. Для используемых здесь подложек удаление лишних материалов из узорчатого ITO и катода также важно для фиксации конечного пикселя, и это должно быть выполнено с высокой точностью, не нарушая активную область пикселя. Шаги, описанные ниже, должны быть выполнены для спинового покрытия тонких пленок. Окончательная толщина тонкой пленки будет варьироваться при использовании спин-коатера, отличного от того, который используется здесь.
4. Испарение материалов
ПРИМЕЧАНИЕ: Для лучшего испарения минимальный требуемый вакуум обычно составляет давление ниже 5 x 10-5 мбар. Для всех органических материалов скорость испарения должна поддерживаться ниже 2 Å/s, чтобы уменьшить шероховатость и однородность слоев. Для LiF скорость испарения должна быть менее 0,2 Å/s. Несоблюдение этого требования может привести к неравномерным выбросам. Если это еще не сделано, запрограммируйте систему пьезоэлектрических датчиков (которая измеряет толщину осаждения и скорость испарения) с требуемыми параметрами, такими как 1) плотность материала, 2) Z-фактор: акустическая связь материала с датчиком и 3) фактор оснастки: геометрическая калибровка испарительного тигля по сравнению с держателем образца. Перед использованием испарителя обратитесь к спецификациям оборудования о том, как выполнять такие калибровки, и обратитесь к техническому описанию материалов для значений плотности и Z-фактора для конкретного материала. После программирования и без каких-либо изменений геометрии испарительной камеры (фактор оснастки) данные могут быть сохранены для будущего использования с теми же материалами.
5. Характеристика устройства
ПРИМЕЧАНИЕ: Для характеристики конечного устройства используйте высокочувствительный измеритель напряжения, измеритель яркости и спектрометр. Если есть интегрирующая сфера, используйте ее. В противном случае поместите измеритель яркости перпендикулярно поверхностному излучению OLED на расстояние, указанное производителем и зависящее от фокусного объектива. Если не использовать интегрирующую сферу, можно предположить, что излучение OLED-устройства следует ламбертовскому профилю для расчета эффективности. Здесь построенная яркость не соответствует измеренной под интегрирующей сферой (таким образом, она будет как минимум в π раз меньше).
На рисунке 5 показаны основные результаты для изготовленного устройства. Напряжение включения было чрезвычайно низким (~ 3 В), что является интересным результатом для устройства с двумя органическими слоями. Максимальная яркость составляла около 8000 кд/м2 без испол?...
Протокол, используемый здесь для изготовления эффективного OLED в простой структуре устройства, относительно прост. Электрическая подвижность не только модулируется материальным составом слоя устройства, но и критически зависит от морфологии пленки. Важно приготовление растворов и по...
Авторам нечего раскрывать.
Авторы хотели бы отметить проект «EXCILIGHT» из исследовательской и инновационной программы Европейского Союза Horizon 2020 в рамках грантового соглашения Марии Склодовской-Кюри No 674990. Эта работа также была разработана в рамках проекта i3N, UIDB/50025/2020 & UIDP/50025/2020, финансируемого национальными фондами через FCT/MEC.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
2PXZ-OXD (2,5-bis(4-(10H-phenoxazin-10-yl)phenyl)-1,3,4-oxadiazole) | Lumtec ltd | 1447998-13-1 | |
Aluminum (99.999%) | Alfa Aesar | 7429-90-5 | |
Acetone (99.9%) | Sigma Aldrich | 67-64-1 | |
Hellmanex | Ossila | 7778-53-2 | |
Isopropyl alcohol | Sigma Aldrich | 67-63-0 | |
ITO patterned substrates | Ossila | 65997-17-3 | |
Lithium Fluoride (99.99%) | Sigma Aldrich | 7789-24-4 | |
OXD-7 (1,3-Bis[2-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]benzene) | Ossila | 138372-67-5 | |
PEDOT: PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate) | Ossila | 155090-83-8 | |
PVK (Polyvinlycarbazole) (average Mn 25,000-50,000) | Sigma Aldrich | 25067-59-8 | |
TmPyPb (1,3,5-Tri(m-pyridin-3-ylphenyl)benzene) | Ossila | 138372-67-5 |
Запросить разрешение на использование текста или рисунков этого JoVE статьи
Запросить разрешениеThis article has been published
Video Coming Soon
Авторские права © 2025 MyJoVE Corporation. Все права защищены