Защитные очки или очки следует носить при приготовлении растворов-предшественников аэрогеля, работе с горячим прессом и использовании системы лазерной гравировки. Лабораторные перчатки следует надевать при очистке и подготовке формы, приготовлении раствора химического реагента, заливке раствора в форму в горячем прессе и обработке аэрогеля. Прочитайте паспорта безопасности (SDS) для всех химических веществ, включая растворители, перед работой с ними. Тетраметилортосиликат (ТМОС), метанол и концентрированный аммиак, а также растворы, содержащие эти реагенты, должны обрабатываться в вытяжном капюшоне. Красители могут быть токсичными и /или канцерогенными, поэтому важно использовать соответствующие средства индивидуальной защиты (см. SDS). Как отмечалось в нашем предыдущем протоколе15,защитное ограждение должно быть установлено вокруг горячего пресса; горячий пресс должен быть надлежащим образом вентилирован, а источники зажигания должны быть удалены. Перед использованием лазерного гравера убедитесь, что вакуумная выхлопная система работает.
1. Получение или изготовление аэрогелевого монолита
ПРИМЕЧАНИЕ: Способы изготовления аэрогелевого монолита размером 10 см х 11 см х 1,5 см в содержащейся металлической форме методом быстрой сверхкритической экстракции (RSCE)15,16,17,18 описаны здесь. Этот процесс RSCE удаляет смесь растворителей из пор кремнеземной матрицы, не вызывая структурного коллапса. Поскольку смесь прекурсоров заполняет форму, этот метод предполагает сверхкритическую экстракцию значительно меньшего объема спирта (в данном случае метанола), чем другие высокотемпературные методы сверхкритической экстракции спирта. Аэрогели, полученные с использованием этого метода, имеют плотность приблизительно 0,09 г/мл и площадь поверхности около 500м2/г. Для травления монолит может быть любого размера, достаточно большого для травления и приготовления любым подходящим методом (например, сверхкритическая экстракция CO2, сублимационная сушка, сушка в окружающей среде). Для окрашенных аэрогелей эти другие способы могут быть не такими подходящими, поскольку краситель может выщелачиваться на этапах обмена растворителем. При использовании монолита, полученного из другого источника, перейдите к шагу 2.
- Подготовьте форму
ПРИМЕЧАНИЕ: Все приготовления раствора следует выполнять в вытяжном капюшоне в перчатках и защитных очках.
- Получите трехкомплектную (4140-легированную) стальную форму, состоящую из верхней, средней и нижней части с наружными размерами 15,24 см х 14 см и полостью 10 см х 11 см в центре (см. Рисунок 1). Верхняя часть формы имеет четырнадцать вентиляционных отверстий размером 0,08 см, по семь с каждой стороны. Эта сборка пресс-формы будет производить аэрогель 10 см х 11 см х 1,5 см.
ПРИМЕЧАНИЕ: Может использоваться форма разного размера; однако параметры необходимо будет скорректировать, как описано в Roth, Anderson, and Carroll20.
- Используйте разбавленое мыло и губку грубой текстуры, чтобы очистить и очистить верхнюю, среднюю и нижнюю часть формы. Высушите все части формы с помощью чистого бумажного полотенца.
- Налейте 20 мл ацетона в 50 мл или более. Окуните одноразовую чистящую салфетку в ацетон и протрите форму, используя новую чистящую салфетку для каждой детали. Повторяйте до тех пор, пока очищающая салфетка не появится чистой после протирания.
- Слегка отшлифуйте все поверхности наждачной наждачной наждачкой на 2000 зернистости до тех пор, пока форма не будет гладкой на ощупь и все остатки от предыдущих применений не будут удалены. Обратите особое внимание на внутреннюю часть средней формы, где образуется аэрогель.
- Пропускайте сжатый воздух через вентиляционные отверстия в верхней части пресс-формы, чтобы очистить их.
- Выдавите приблизительно 2,4 мл высоковакуумной смазки и вручную нанесите толстый, ровный, 1-2 мм слой смазки на всю (26 мм) верхнюю соединительную поверхность нижней формы (см. Рисунок 1).
- Выдавите приблизительно 1,0 мл высоковакуумной смазки и вручную нанесите толстый, даже 1-2 мм слой смазки на внешнюю половину (13 мм) нижней соединительной поверхности верхней формы (см. Рисунок 1).
- Выдавить примерно 0,5 мл высоковакуумной смазки и вручную нанести тонкий (менее 0,5 мм) ровный слой смазки на внутренние поверхности верхней и нижней формы (те поверхности, которые будут контактировать с раствором предшественника и полученным аэрогелем, см. Рисунок 1).
- Протрите излишки жира одноразовой чистящей салфеткой до тех пор, пока поверхность не сяденется гладкой и не будет ощущаться липкость от жира.
- Выдавите примерно 0,5 мл высоковакуумной смазки и вручную нанесите тонкий (менее 0,5 мм) ровный слой смазки на внутреннюю поверхность средней формы (см. Рисунок 1). Не вытирайте лишнюю смазку.
- Поместите среднюю часть формы поверх нижней части формы. Используйте резиновый молоток, покрытый одноразовыми чистящими салфетками (для защиты поверхности формы) и аккуратно вбивайте среднюю часть в нижнюю часть, пока все стороны не будут равномерно запечатаны.
- Используя два куска фольги из нержавеющей стали толщиной 0,0005 дюйма (0,0127 мм) толщиной 16 см х 15 см и кусок гибкого графитового листа толщиной 0,0625 дюйма (1,59 мм) толщиной 16 см х 15 см, сделайте нижнюю прокладку, состоящую из графита, зажатого между двумя слоями фольги из нержавеющей стали. Сделайте аналогичную прокладку для верхней части формы.
- Поместите нижнюю прокладку на нижнюю плиту горячего пресса, а затем поместите собранные средние и нижние части формы поверх прокладки (см. Рисунок 2). Убедитесь, что пресс-форма находится в центре плиты горячего пресса, и используйте горячий пресс для применения силы 90 кН к пресс-форме в течение примерно 5 минут, чтобы запечатать две части.
- Снимите форму с горячего пресса. Используйте одноразовую чистящую салфетку для удаления лишней смазки, которая, возможно, выдавилась между средним и нижним кусками. Убедитесь, что на внутренней поверхности формы нет мусора.
- Приготовление смеси предшественников аэрогеля
ПРИМЕЧАНИЕ: Этот рецепт предназначен для аэрогеля кремнезема на основе ТМОС, который может быть изготовлен в пресс-форме, описанной выше в разделе 1.1. Любой подходящий рецепт аэрогеля кремнезема может быть использован до тех пор, пока гелеобразование рецепта предшественника занимает более 15 минут, но менее 120 минут при комнатной температуре (см., например, Estok et al.19 для подходящего рецепта RSCE на основе тетраэтилортосиликата). Аэрогели могут быть получены в нативном (этап 1.2.1) или окрашенном виде (этап 1.2.2). Все работы по приготовлению раствора выполняются в вытяжном капюшоне с использованием перчаток и защитных защитных защитных точек.
- Нативные аэрогели
- Соберите следующие реагенты: ТМОС, метанол, деионизированную воду и 1,5 М аммиака.
- Используйте аналитические весы для измерения 34,28 г TMOS в чистый 250 мл мусор. Вылейте измеренный ТМОС в чистый 600 мл замок и накройте парафиновой пленкой.
- Используйте аналитические весы для измерения 85,76 г метанола в другой 250 мл. Вылейте измеренный метанол в 600 мл, содержащий ТМОС, и накройте парафиновой пленкой.
- Измерьте 14,14 г деионизированной воды в 50 мл с помощью аналитических весов. Используйте микропипетку, чтобы добавить 1,05 мл 1,5 М аммиака в воду в мукере. Осторожно перемешать.
- В 600 мл вылейте смесь воды и аммиака с оставшимися реагентами и залейте парафиновой пленкой. Поместите бикер в ультразвук и обливайте ультразвуком в течение 5 мин.
- Аэрогели, легированные красителем
ПРИМЕЧАНИЕ: Если используется другая процедура, которая включает обмен растворителями, значительное количество красителя будет вымываться во время обмена; следовательно, цвета полученных аэрогелей не будут такими яркими, как представленные здесь.
- Соберите следующие реагенты: тетраметилортосиликат (ТМОС), метанол, деионизированную воду, 1,5 М аммиака и подходящий краситель.
- Используйте аналитические весы для измерения 34,28 г TMOS в чистый 250 мл мусор. Вылейте измеренный ТМОС в чистый 600 мл замок и накройте парафиновой пленкой.
- Используйте аналитические весы для измерения 42,88 г метанола в 250 мл. Вылейте измеренный метанол в 600 мл, содержащий ТМОС, и накройте парафиновой пленкой. Используйте аналитические весы для измерения еще 42,88 г метанола в 250 мл.
- Используйте аналитические весы для измерения 0,050 г флуоресцеина (для получения аэрогеля с желтым оттенком) или 0,042 г родамина B (для получения аэрогеля с розовым оттенком) или 0,067 г родамина 6 г (для получения аэрогеля с оранжевым оттенком) в 10 мл. Добавьте краситель в 250 мл, содержащий метанол, и осторожно перемешайте до растворения.
ПРИМЕЧАНИЕ: Эти инструкции предназначены для аэрогелей, используемых в примере мозаичного дизайна; концентрация красителя может быть изменена для изменения глубины цвета в полученном аэрогеле (см. табл. 1).
- Вылейте раствор красителя в 600 мл, содержащий ТМОС, и закройте парафиновой пленкой.
- Измерьте 14,14 г деионизированной воды в 50 мл с помощью аналитических весов. Используйте микропипетку, чтобы добавить 1,05 мл 1,5 М аммиака в воду в мукере.
- В 600 мл вылейте смесь воды и аммиака с оставшимися реагентами и залейте парафиновой пленкой. Поместите бикер в ультразвук и обливайте ультразвуком в течение 5 мин.
- Выполнение быстрого сверхкритического извлечения
ПРИМЕЧАНИЕ: В этой процедуре используется 30-тонный программируемый горячий пресс, оснащенный защитным экраном. Перчатки и защитные очки следует носить.
- Программа экстракции горячего пресса с параметрами, указанными в таблице 2. Параметры устанавливаются для приготовления аэрогеля 10 см х 11 см х 1,5 см в пресс-форме, описанной на этапе 1.1.1. Если используется форма другого размера, параметры необходимо будет отрегулировать, как описано в Roth, Anderson и Carroll20.
- Поместите среднюю /нижнюю форму в сборе обратно на верхнюю часть нижней прокладки в горячем прессе. Убедитесь, что пресс-форма помещена в центр плиты горячего пресса (см. рисунок 2).
- Вылейте раствор предшественника аэрогеля (нативный или содержащий краситель) в форму до тех пор, пока раствор не будет на высоте ~2 мм от вершины. Это гарантирует, что форма будет полностью заполнена раствором предшественника при добавлении верхнего куска формы. В мукере останется примерно 10 мл смеси, которую можно выбросить или дать гелеобразить при комнатной температуре.
- Аккуратно поместите верхнюю часть пресс-формы в положение на среднем/нижнем узеле пресс-формы. Избыток раствора может выйти из вентиляционных отверстий в верхней части формы, поскольку он помещается на среднюю форму. Протрите раствор одноразовой чистящей салфеткой.
- Поместите одноразовые чистящие салфетки поверх формы, чтобы защитить поверхность формы. Используйте резиновый молоток, чтобы слегка постучать по верхней форме, пока она не будет равномерно запечатана с каждой стороны.
- Поместите верхнюю прокладку поверх собранной формы; закройте защитную защитную защитную защитную кожу и запустите программу горячего прессовития. Смесь предшественников гелев по мере нагрева системы. Весь процесс займет 10,25 ч для завершения аэрогеля такого размера.
- Удаление аэрогелевого монолита из плесени
ПРИМЕЧАНИЕ: Перчатки следует носить при обращении с аэрогелем монолита.
- Когда процесс экстракции будет завершен, откройте защитный экран, удалите форму и поместите ее на чистую рабочую поверхность.
- Вставьте отвертку с плоской головкой в полость между верхней и средней формой (см. Рисунок 1). Поместите руку в перчатке на заднюю сторону формы и надавитесь на отвертку, чтобы разделить верхнюю и среднюю части формы.
- После того, как уплотнение сломано, повторите шаг 1.4.2, обхвя края формы, одновременно толкая отвертку вниз, чтобы освободить верхнюю часть формы. Поместите руку в перчатке туда, где это необходимо, чтобы удерживать форму при ее открытии.
- Когда все стороны верхней формы будут свободны от средней формы, удалите верхнюю форму. Поместите верхнюю форму в сторону.
- Получите контейнер с крышкой, достаточно большой, чтобы вместить аэрогель; снимите крышку и поместите нижнюю часть контейнера вверх ногами поверх средней формы с выровненной емкостью контейнера и полостью формы. Перевернуть форму вверх дном; аэрогель следует осторожно опустить в контейнер.
- Наложите крышку обратно на контейнер, чтобы защитить аэрогель. Аэрогель можно хранить бесконечно перед выполнением любого травления или резки.
2. Подготовьте файл печати лазерного гравера
ПРИМЕЧАНИЕ: На аэрогеле можно печатать текст, узоры и изображения. Можно использовать любую подходящую программу для рисования. Изображения интерпретируются в оттенках серого. Лазерный гравер будет сбликатировать поверхность аэрогеля в местах, где есть текст или рисунок, и изменяет плотность лазерного импульса для достижения значений шкалы серого. Травление происходит в местах, где напечатанное изображение не является белым. Травление не происходит там, где изображение белое. Отдельные инструкции включены для текстовых файлов, файлов шаблонов или изображений. Все три могут быть объединены в один файл при желании6.
- Текстовые файлы
- Откройте приложение для рисования и запустите новый документ. Добавьте нужный текст любого размера, обтекаемости и стиля непосредственно в документ.
- Сохраните файл.
- Файлы шаблонов
- Откройте приложение для рисования и запустите новый документ.
- Добавляйте линии и фигуры непосредственно в документ, используя требуемую обтекаемую линию.
- Чтобы создать мозаичный узор, который будет вырезан из (а не выгравирован) аэрогелевого монолита, используйте формы и линии на панели инструментов и установите всю ширину линий на линию волоса. Пример мозаичного узора см. на рисунке 3.
- Сохраните файл.
- Файлы изображений
- Выберите изображение и используйте любую программу обработки изображений для редактирования.
- Используйте программное обеспечение для обработки изображений, чтобы удалить небелые участки, которые не должны быть напечатаны с изображения. Пример этого см. на рисунке 4.
ПРИМЕЧАНИЕ: Травление происходит в любом небелом месте.
- Преобразуйте изображение в оттенки серого для визуального указания того, как будет выглядеть вытравленное изображение, и отрегулируйте контраст между оттенками изображения, пока не убедитесь, что существует достаточная контрастность для отображения желаемых признаков (см. Рисунок 4).
ПРИМЕЧАНИЕ: Необходимый уровень контрастности будет зависеть от количества деталей на изображении, которые пользователь желает вытравить на аэрогеле. Программа рисования должна предоставлять рекомендации, но пользователю может потребоваться экспериментировать с различными уровнями контрастности для достижения желаемого результата.
- Откройте приложение для рисования и запустите новый документ. Загрузите изображение в программу рисования.
- Сохраните файл.
3. Процедура травления
ПРИМЕЧАНИЕ: Следующие инструкции предназначены для лазерного гравера/резака CO2 мощностью 50 Вт, но могут быть модифицированы для использования с другими системами. Эта система регулирует скорость и энергетические свойства в процентах от 0% до 100%. Соответствующие свойства лазерного гравера приведены в таблице 3. Для вентиляции лазерного гравера следует использовать вакуумную выхлопную систему. Используйте перчатки при работе с аэрогелем монолита.
- Включите лазерный гравер, вакуумную выхлопную систему и подключенный компьютер.
- Измерьте размер поверхности аэрогеля монолита, которая будет вытравлена (в примере выше размер составляет 10 см х 11 см).
- Запустите программу рисования и откройте ранее сохраненный файл (из шага 2.1, 2.2 или 2.3). Установите размер документа в соответствии с измеренным размером монолита аэрогеля.
- Откройте крышку лазерного гравера. С помощью руки в перчатке поместите аэрогель (нативный или окрашенный) на платформу лазерного гравера, как показано на рисунке 5. Выровняйте аэрогель в левом верхнем углу так, чтобы аэрогель касался верхней и левой линеек.
- Возьмите V-образный магнит ручного фокусомера, прикрепленный к лазеру, и переверните его вверх дном. Нажмите Фокус на лазерном гравере.
ПРИМЕЧАНИЕ: Из-за прозрачности монолита аэрогеля кремнезема необходимо вручную устанавливать параметры фокусировки для травления. Не используйте автофокус.
- Поместите одноразовую чистящую салфетку поверх аэрогелевого монолита, чтобы защитить его. Используя стрелку вверх на панели управления лазерным гравером, перемещайте платформу лазерного гравера до тех пор, пока нижняя часть ручного фокусировки не коснется аэрогеля.
- Снимите одноразовую чистящую салфетку и верните датчик в исходное положение. Закройте крышку лазерного гравера.
- В программе рисования щелкните Файл, а затем Печать. Выберите программу рисования в качестве места печати и откройте окно Свойства.
- Отрегулируйте свойства, выбрав растровый режим: DPI 600, скорость 100% (208 см/с) и мощность 55% (27,5 Вт). Убедитесь, что размер куска соответствует измеренной величине монолита аэрогеля. Нажмите кнопку Применить, а затем Печать.
- На передней панели лазерного гравера нажмите Job и выберите соответствующее имя файла. Нажмите кнопку Перейти.
- Когда лазерный гравер закончит работу, нажмите кнопку «Фокус» и используйте стрелку вниз на передней панели управления лазером, чтобы опустить основание. Рукой в перчатке аккуратно извлеките аэрогель с платформы лазерного гравера и поместите его обратно в контейнер.
- Очистите задание от лазерного гравера, нажав на кнопку Корзина. Выключите лазерный гравер и пропылесосьте.
4. Процедура резки
- Включите лазерный гравер, вакуумную выхлопную систему и подключенный компьютер.
- Измерьте размер поверхности аэрогеля монолита, которая будет разрезана (в приведенном выше примере размер составляет 10 см х 11 см).
- Для общей резки откройте программу рисования и запустите новый документ. Введите размеры документа/куска, чтобы соотнести их с измеренным размером монолита аэрогеля.
- Используйте инструменты в программе рисования, чтобы создать фигуру или линию, которая будет вырезана с использованием ширины линии «волосяной линии». Найдите форму/линию в соответствии с нужным местом разреза на аэрогеле.
- Для мозаичных узоров импортируйте ранее сохраненный файл (из шага 2.2) и отрегулируйте размер в соответствии с размером аэрогелевого монолита.
- Получите лист фольги из нержавеющей стали толщиной 0,0005 дюйма (0,0127 мм), достаточно большой, чтобы покрыть основание аэрогелевого монолита. С помощью чистящей салфетки очистите нержавеющую сталь ацетоном.
- Откройте крышку лазерного гравера, поместите фольгу из нержавеющей стали на платформу лазерного гравера, чтобы предотвратить обесцвечивание аэрогеля на платформе во время резки, и поместите монолит аэрогеля поверх фольги. Выровняйте аэрогель и фольгу из нержавеющей стали в левом верхнем углу с аэрогелем, касающимся верхней и левой линеек.
- Выполните шаги 3.5-3.8 из процедуры травления выше.
- Настройка свойств печати. Выберите векторный режим: DPI 600, скорость 3% (0,27 см/с), мощность 90% (45 Вт) и частота 1000 Гц. Убедитесь, что размер куска соответствует измеренной величине аэрогеля. Глубина разреза будет варьироваться в зависимости от скорости лазера. См. таблицу 4 и рисунок 6.
- Выполните шаги 3.10-3.12 из процедуры травления.
- Небольшие кусочки абляции аэрогеля будут оставлены на лицевой стороне монолита, который контактировал с лазером, как показано на рисунке 7. Чтобы удалить частицы, используйте пенную щетку и аккуратно протрите кусочки.
5. Изготовление аэрогелевых мозаик
- Чтобы получить трехцветную мозаику, приготовьте три разных монолита одинаковой толщины, но с разными красителями. (Также можно получить мозаику с тремя различными оттенками, используя разные монолиты одинаковой толщины, но с различными концентрациями одного и того же красителя, или включить нативный аэрогель с окрашенным аэрогелем в мозаичные узоры.)
- Используйте процедуру резки в разделе 4 с мозаичным дизайном из раздела 2.2, чтобы разрезать мозаичные узоры на три разных цветных аэрогеля одинаковой толщины.
- Поместите разрезанные цветные аэрогели на ровную, чистую поверхность.
- Аккуратно разберите каждый одноцветный аэрогель и отделите компоненты разрезанной конструкции с помощью пинцета или острого ножа, чтобы облегчить разделение и предотвратить поломку.
- Аккуратно смажьте стороны каждой формы поролоновой щеткой, чтобы удалить лишние белые частицы, оставленные процедурой лазерной резки.
- Обменивайтесь одинаковыми формами с разными цветами для получения разноцветной мозаики(рисунок 8)и собирайте вырезанные фигуры, сжимая их вместе, чтобы сформировать полную мозаичную плитку, которую можно поместить в стеклянную раму.