JoVE Logo

Oturum Aç

16.10 : UV-Vis Spektroskopisi: Woodward-Fieser Kuralları

Konjuge dienlerin UV-Görünür absorpsiyon spektrumları, en düşük enerjili π → π* geçişlerinden kaynaklanır. Molekülün ışığı soğuran kısmına kromofor, kromofora doğrudan bağlanan ikame edicilere ise oksokromlar adı verilir. Absorbsiyon maksimumu, λ_max ve konjuge π sisteminin yapısı arasında güçlü bir korelasyon mevcuttur. Woodward-Fieser kuralları, belirli bir dien veya trien sınıfı için sabit kalan bir temel dalga boyuna çeşitli ikame edicilerin katkılarını ekleyerek belirli bir yapı için λ_max değerini tahmin eder. Woodward-Fieser kurallarının uygulanabilirliği α,β-doymamış karbonil bileşiklerine kadar genişletilebilir.

Dienes için Woodward-Fieser Kuralları

Temel değer:

Asiklik dien = 214 nm
Homoannüler dien = 214 nm
Heteroanüler dien = 253 nm

İkame katkıları:

Çift bağ genişletilmiş konjugasyon = 30 nm
Halka kalıntısı = 5 nm
Ekzosiklik çift bağ = 5 nm

İkame grupları:

Alkil grubu = 5 nm
–VEYA = 6 nm
–Cl, –Br = 5 nm
–NR_2 = 60 nm

Figure1

Figure 1.

Şekil 1 için Hesaplama:

Temel değer (Heteroannüler dien) = 214 nm
Üç halka kalıntısı = 3 (5 nm) = 15 nm
Bir ekzosiklik çift bağ = 5 nm
Bir –OR grubu = 6 nm
λ_max (hesaplanan) = 240 nm
λ_max (gözlenen) = 241 nm
α,β-Doymamış Karbonil Bileşikleri için Woodward-Fieser Kuralları

Temel değer:

Asiklik veya altı üyeli siklik enonlar = 215 nm
Beş üyeli siklik enonlar = 202 nm
İkame katkıları:
Çift bağ genişletilmiş konjugasyon = 30 nm
Ekzosiklik çift bağ = 5 nm
Halka artığı: a = 10 nm; β = 12 nm

İkame grupları:

Alkil: a = 10 nm; β = 12 nm
–OCH_3: a = 35 nm; β = 30 nm
–Cl: a = 15 nm; β = 12 nm
–Br: a = 25 nm; β = 30 nm
–NR_2: β = 95 nm

Figure2

Figure 2.

Şekil 2 için Hesaplama:

Temel değer (Asiklik enon) = 215 nm
Bir α –CH_3 = 10 nm
İki β –CH_3= 2 (12 nm) = 24 nm
λ_max (hesaplanan) = 249 nm
λ_max (gözlenen) = 249 nm

Etiketler

UV Vis SpectroscopyWoodward Fieser RulesAbsorption MaximaChromophoreAuxochromesConjugated DienesTrienesCarbonyl CompoundsBase ValueSubstituent ContributionsDouble Bond ConjugationAlkyl GroupsExocyclic Double BondRing ResiduesAbsorption Spectra

Bölümden 16:

article

Now Playing

16.10 : UV-Vis Spektroskopisi: Woodward-Fieser Kuralları

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

23.8K Görüntüleme Sayısı

article

16.1 : Konjuge Dienes'in Yapısı

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

4.9K Görüntüleme Sayısı

article

16.2 : Konjuge Dienlerin Kararlılığı

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

3.3K Görüntüleme Sayısı

article

16.3 : π 1,3-Bütadienin Moleküler Orbitalleri

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

8.7K Görüntüleme Sayısı

article

16.4 : π Alil Katyon ve Anyonun Moleküler Orbitalleri

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

4.1K Görüntüleme Sayısı

article

16.5 : π Alil radikalinin moleküler orbitalleri

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

3.4K Görüntüleme Sayısı

article

16.6 : Elektrofilik 1,2- ve 1,4-HX'in 1,3-Bütadien'e eklenmesi

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

5.4K Görüntüleme Sayısı

article

16.7 : Elektrofilik 1,2- ve 1,4-X2'den 1,3-bütadiene ilavesi

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

2.4K Görüntüleme Sayısı

article

16.8 : HX'in 1,3-bütadiene elektrofilik ilavesi: termodinamik ve kinetik kontrol

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

2.6K Görüntüleme Sayısı

article

16.9 : Konjuge Sistemlerin UV-Vis Spektroskopisi

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

6.9K Görüntüleme Sayısı

article

16.11 : Perisiklik Reaksiyonlar: Giriş

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

8.2K Görüntüleme Sayısı

article

16.12 : Termal ve Fotokimyasal Elektrosiklik Reaksiyonlar: Genel Bakış

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

2.3K Görüntüleme Sayısı

article

16.13 : Termal Elektrosiklik Reaksiyonlar: Stereokimya

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

2.0K Görüntüleme Sayısı

article

16.14 : Fotokimyasal Elektrosiklik Reaksiyonlar: Stereokimya

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

1.8K Görüntüleme Sayısı

article

16.15 : Siklo Ekleme Reaksiyonları: Genel Bakış

Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler

2.5K Görüntüleme Sayısı

See More

JoVE Logo

Gizlilik

Kullanım Şartları

İlkeler

Araştırma

Eğitim

JoVE Hakkında

Telif Hakkı © 2020 MyJove Corporation. Tüm hakları saklıdır