Konjuge dienlerin UV-Görünür absorpsiyon spektrumları, en düşük enerjili π → π* geçişlerinden kaynaklanır. Molekülün ışığı soğuran kısmına kromofor, kromofora doğrudan bağlanan ikame edicilere ise oksokromlar adı verilir. Absorbsiyon maksimumu, λ_max ve konjuge π sisteminin yapısı arasında güçlü bir korelasyon mevcuttur. Woodward-Fieser kuralları, belirli bir dien veya trien sınıfı için sabit kalan bir temel dalga boyuna çeşitli ikame edicilerin katkılarını ekleyerek belirli bir yapı için λ_max değerini tahmin eder. Woodward-Fieser kurallarının uygulanabilirliği α,β-doymamış karbonil bileşiklerine kadar genişletilebilir.
Dienes için Woodward-Fieser Kuralları
Temel değer:
Asiklik dien = 214 nm
Homoannüler dien = 214 nm
Heteroanüler dien = 253 nm
İkame katkıları:
Çift bağ genişletilmiş konjugasyon = 30 nm
Halka kalıntısı = 5 nm
Ekzosiklik çift bağ = 5 nm
İkame grupları:
Alkil grubu = 5 nm
–VEYA = 6 nm
–Cl, –Br = 5 nm
–NR_2 = 60 nm
Figure 1.
Şekil 1 için Hesaplama:
Temel değer (Heteroannüler dien) = 214 nm
Üç halka kalıntısı = 3 (5 nm) = 15 nm
Bir ekzosiklik çift bağ = 5 nm
Bir –OR grubu = 6 nm
λ_max (hesaplanan) = 240 nm
λ_max (gözlenen) = 241 nm
α,β-Doymamış Karbonil Bileşikleri için Woodward-Fieser Kuralları
Temel değer:
Asiklik veya altı üyeli siklik enonlar = 215 nm
Beş üyeli siklik enonlar = 202 nm
İkame katkıları:
Çift bağ genişletilmiş konjugasyon = 30 nm
Ekzosiklik çift bağ = 5 nm
Halka artığı: a = 10 nm; β = 12 nm
İkame grupları:
Alkil: a = 10 nm; β = 12 nm
–OCH_3: a = 35 nm; β = 30 nm
–Cl: a = 15 nm; β = 12 nm
–Br: a = 25 nm; β = 30 nm
–NR_2: β = 95 nm
Figure 2.
Şekil 2 için Hesaplama:
Temel değer (Asiklik enon) = 215 nm
Bir α –CH_3 = 10 nm
İki β –CH_3= 2 (12 nm) = 24 nm
λ_max (hesaplanan) = 249 nm
λ_max (gözlenen) = 249 nm
Bölümden 16:
Now Playing
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
23.8K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
4.9K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
3.3K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
8.7K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
4.1K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
3.4K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
5.4K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
2.4K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
2.6K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
6.9K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
8.2K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
2.3K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
2.0K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
1.8K Görüntüleme Sayısı
Dienler, Konjuge Pi Sistemleri ve Perisiklik Tepkimeler
2.5K Görüntüleme Sayısı
See More
JoVE Hakkında
Telif Hakkı © 2020 MyJove Corporation. Tüm hakları saklıdır