Bu eser öncelik programı (SPP1708) içinde Alman Bilim Vakfı tarafından desteklenen "malzeme sentezi yakınındaki oda sıcaklığında" (projeleri olmak 2243/3-1 ve olmak 2243/3-2). Biz daha fazla Hermann Köhler deneysel yardım için yanı sıra Dr. Christian Kübel ve Elektron Mikroskopisi çalışmaları ile destek için Wu Wang kabul edersiniz.

Dikkat: Tüm ilgili malzeme güvenlik bilgi formları kullanmadan önce danışın. Birkaç bu immobilizasyonu kullanılan kimyasalların akut toksik ve kanserojen vardır. Nanomalzemeler ek tehlikeleri onların toplu muadili karşılaştırıldığında olabilir. Lütfen tüm uygun güvenlik uygulamaları denetimleri (duman hood, torpido) mühendislik kullanımı da dahil olmak üzere bir sentetik tepki kullanırlar ve kişisel koruyucu donanımları (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon, kapalı-toe ayakkabı). Aşağıdaki yordamlar içeren standart, hava-Alerjik Schlenk teknikleri argon bir asal gaz ya da anoksik bir torpido kullanımı kullanarak işleme. Tüm cam cam eklem Teflon yüzük mühür veya hava ile temasını engellemek için vakum yağ ile dikkatli bir şekilde bir araya getirin. Kullanmadan önce kusurları için tüm cam ürünleri inceleyin. Triethylborane havayla temas yakar pyrophoric bir sıvıdır. Lütfen kendine iyi bak uygun güvenlik uygulamaları ve ücretsiz air koşullarını işlemek. Lütfen tüm uygun güvenlik uygulamaları hidrojen kullanımı için ve herhangi bir donanım (basınçlı kaplar, gaz Büretler) yüksek basınç altında istihdam.
1. indirgeyici hazırlanması
<ol><li>
Potasyum triethylborohydride (K [bahis3H]) hazırlanması
	<ol>
<li>34,5 g (0.873 mol) potasyum Hidrit susuz tetrahydrofurane argon atmosfer altında 1000 mL 3-boyun yuvarlak alt Schlenk şişesi 400 ml Schlenk satırını kullanarak askıya alma ve şişeye bir heyecan çizgiyle karıştırma sırasında 50 ° c ısı.</li>
		<li>Bir şırınga ile triethylborane 100 mL (0,71 mol) drop-wise ekleyin (~ 1 damla/s) tetrahydrofurane potasyum Hidrit karıştırma askıya için.</li>
		<li>-40 ° C tepki karışıma serin ve filtrasyon tarafından herhangi bir aşırı potasyum Hidrit kaldırın.</li>
		<li>Tetrahydrofurane net, renksiz bir çözümde olarak potasyum triethylborohydride alın.</li>
	</ol>
</li>
	<li>
Methyltrioctylammonium triethylborohydride ([OMA] [bahis3H]) hazırlanması
	<ol>
<li>Argon atmosfer altında 50 g (0.11 mol) 100 ml, 500 mL 2-boyun yuvarlak alt kabı içinde susuz tetrahydrofurane methyltrioctylammonium bromür geçiyoruz.</li>
		<li>Oda sıcaklığında trioctylmethylammonium bromür tetrahydrofurane içinde çözüm 100 mL K [bahis3H] çözeltisi (tetrahydrofurane 1.5 M) ekleyin.</li>
		<li>Oda sıcaklığında bir heyecan çizgiyle 3 h için karıştırın, sonra -40 ° C ila gece serin.</li>
		<li>Soğutmalı çözüm için Potasyum bromür üzerinden filtrasyon kaldırın.</li>
		<li>[OMA] [bahis3H] almak tetrahydrofurane net bir çözüm olarak.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. Methyltrioctylammonium Bis (trifluoromethylsulfonyl) imide ([OMA] [NTf2]) tedavisinde
<ol><li>Kullanım önce kuru ve [OMA] [NTf2] vakum (10-3 mbar) 3 h için 70 ° C'de ve vakum (10-4 mbar) başka bir 16 h için oda sıcaklığında degas.</li>
</ol>3. Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri sentezi
<ol><li>
Pt/Sn tabanlı nanocrystals sentezi
	<ol>
<li>Argon atmosferde, iki metal tuz öncüleri 0,25 mmol toplam birleştirin. Pt2 + ve rasgele alaşım nano tanecikleri farklı besteleri ile elde etmek için Sn2 + öncüleri 1:1 ve 3:1 molar oranı ayarlayın:<ol>
<li>Pt/Sn sentezi için nano tanecikleri (1:1 molar oranı Pt:Sn habercisi), askıya alma 33.2 mg PtCl2 ve Sn(ac)2 29.6 mg (veya SnCl2, 23.7 mg buna göre) [OMA] [NTf2] 4 ml 100 mL Schlenk şişesi ve heyecan heyecan ile 2-3 h vakum çizgi'nin altından için bar 60-80 ° c.</li>
			<li>Pt/Sn sentezi için örnekleri (3:1 molar oranı Pt:Sn habercisi), askıya alma 49,9 PtCl2 mg Sn(ac)2 14.8 mg ile (ya 11.9 mg SnCl2, buna göre) [OMA] [NTf2] 4 ml 100 mL Schlenk şişesi ve heyecan heyecan ile 2-3 h vakum çizgi'nin altından için bar 60-80 ° c.</li>
		</ol>
</li>
		<li>1-2 h için oda sıcaklığında bir ultrasonik banyo süspansiyon yerleştirin.</li>
		<li>60-80 ° C'de 3 mL [OMA] [bahis3H] çözeltisi (tetrahydrofurane 1.23 M) hızla [OMA] [NTf2] içinde metal tuz öncüleri için 3 mL şırınga ile enjekte ederken şiddetle karıştırma. Hızlı enjeksiyon bir küçük boyutu ve dar boyutu dağıtım teşvik bir keskin çekirdekleşme olay oluşturur. 60-80 ° C'de karıştırarak 2-3 h için süre devam tepki ver.</li>
		<li>Oda sıcaklığına kadar serin ve herhangi bir uçucu bileşikler boşlukta 0,5 h bir dönemde kaldırın.</li>
		<li>Pt/Sn tabanlı parçacıkları [OMA] [NTf2] son derece kararlı bir kolloidal sol olarak elde edilir.</li>
	</ol>
</li>
	<li>
Nanocrystals Pt/Sn tabanlı yalıtım
	<ol>
<li>
Pt/Sn tabanlı nanocrystals yağış
		<ol>
<li>Susuz Asetonitril veya tetrahydrofurane 3 mL nanocrystals flocculate için ekleyin. Şişeyi bir kap ile kapatın ve 15 dakikadır (4226 x g) santrifüj kapasitesi süspansiyon torpido bir şişede transfer.</li>
			<li>Çözüm dikkatle boşaltmak. Süpernatant atın ve çökelti susuz Asetonitril veya tetrahydrofurane ile yıkayın.</li>
			<li>Pt/Sn nano tanecikleri kalan bazı IL ek olarak içeren bir yapışkan tozu gibi partiküller elde.</li>
			<li>Pt/Sn tabanlı nanocrystals bileşimi ve kristal yapısını XRD analizi ile onaylayın. Kalay ile platin nano tanecikleri, elementlerinin yansımaları alt Bragg açıları doğru bir kayma gösterir. XRD desenleri ile Scherrer denklemi aşağıdaki formüle göre partikül büyüklükleri tahmin <img alt="Equation 1" src="/files/ftp_upload/58058/58058eq1v3.jpg"> Lhkl Pd/Sn nanocrystal hkl, λ dalga boyu (nm) (genellikle Cu Kα 0.154 nm), β pik genişliği yarım maksimum ve θ Bragg açı dik çap (nm) nerede.</li>
			<li>Metal içeriği ve ICP-AES ile kompozisyon belirler. Not: Kompozisyon parçacıkların her iki doğa metal öncüleri ve platin kalay habercisi oranı değiştirerek ayarlanabilir. Platinum(II) klorür (PtCl2) ve tin(II) asetat (Sn(ac)2) sentezlenmiş Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri (Pt:Sn habercisi oranı 3:1 veya 1:1), rasgele alaşım tipi Pt/Sn nano tanecikleri verim. Bkz: başvurusu için Ayrıntılar [C. Dietrich, ö. Schild, W. Wang, C. Kübel, S. Behrens, Z. Anorg. Allg. Kimyasalları 2017, 643, 120-129]25.</li>
		</ol>
</li>
		<li>
Pt/Sn tabanlı nanocrystals çıkarılması Not: nano tanecikleri ikinci'ndan (yani, n-hekzan) bir geleneksel organik çözücü aktarmak için 2 mL N-oleylsarcosine ekleyin (hekzan içinde 10 wt.-%) ve 2 mL Asetonitril nanopartikül sol Il 1 ml.<ol>
<li>2 mL N-oleylesarcosine n-hekzan (10 wt.-%) ve susuz Asetonitril 1 mL n-hekzan nanocrystals ayıklamak için nanopartikül/IL sol ekleyin. Sallayarak sonra faz transfer görsel olarak IL aşamasının her iki decolorization ve bir siyah boyama n-hekzan faz tarafından izlemek.</li>
			<li>Çözüm bir damla bir karbon kaplı bakır ızgara üzerinde mevduat ve transmisyon elektron mikroskobu tarafından analiz.</li>
		</ol>
</li>
	</ol>
</li>
</ol>4. Katalitik test
Not: katalitik test etmek için bir yarı sürekli otoklav reaktör ile samimi gaz ve sıvı faz, bir ısıl arasında karıştırma elde etmek için mekanik bir üfleme karıştırıcı (Teflon) ve perdeler (Paslanmaz çelik) Teflon liner ile donatılmış bir reaktör kullanmak ve ısıtma banyo.
<ol><li>
α, β-doymamış aldehitler seçici hidrojenasyon
	<ol>
<li>İnert gaz altında susuz tetrahydrofurane 30 ml 2.2 mg (17 mmol) cinnaic aldehit (CAL) ekleyin.</li>
		<li>Anoksik eldiven kutusunda 1 mL nanopartikül çözeltisi ile birleştirin.</li>
		<li>Reaktör Isıtma banyo yerleştirin ve hidrojen ile baskı yapmak. Hidrojen sürekli ise katalitik deneyler sırasında hidrojen basınç 10 bar sabit tutmak 500 mL gaz büret reaktör üzerinden için sağlanan.</li>
		<li>Sıcaklığı 80 ° C'ye artırmak 80 ° C'de üfleme karıştırıcı (1200 devir/dakika) kullanarak karıştırmaya başlayın. Reaktör reaksiyonu başlatmak için hidrojen ile yükleyin.</li>
		<li>Gaz büret basınç düşüş göre sürekli hidrojen tüketimini kaydetmek. Katalitik aktivitesi ve seçicilik belirlemek için her 30 dk aliquots al.</li>
		<li>Reaksiyon ürünleri gaz kromatografi tarafından bir sütun (30 m x 0,25 mm, 0.25µm film kalınlığı) kullanarak analiz.</li>
		<li>Frekans (TOF), ürün seçicilik (SCAOL [%]) ve Sinanamik alkol (CAOL) verim ([%]) göre aşağıdaki formüller üzerinde dönüş hesaplamak <img alt="Equation" src="/files/ftp_upload/58058/58058eq3v3.jpg"> 
		    <img alt="Equation" src="/files/ftp_upload/58058/58058eq4v2.jpg"> 
		    <img alt="Equation" src="/files/ftp_upload/58058/58058eq5v2.jpg"> t nerede reaksiyon süresi (h), n0, CAL CAL (mol), nmetal/katalizör miktarı metal katalizör (mol) ve Xt, CAL CAL dönüşüm zaman t (%) başlangıç miktarı. [CAOL], [HCAOL] ve [HCAL] Sinanamik alkol, hydrocinnamic alkol ve hydrocinnamic aldehit konsantrasyonları bakın (reaksiyon şeması Şekil 2, sırasıyla bakın). Not: daha fazla bilgi için Ayrıca bkz: başvuru 25.</li>
	</ol>
</li>
</ol>

<ol>
	<li>Dupont, J., Scholten, J. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=On+the+structural+and+surface+properties+of+transition-metal+nanoparticles+in+ionic+liquids.">On the structural and surface properties of transition-metal nanoparticles in ionic liquids.</a> Chemical Society Reviews. 39 (5), 1780-1804 (2010).</li><li>Vollmer, C., Janiak, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Naked+metal+nanoparticles+from+metal+carbonyls+in+ionic+liquids:+Easy+synthesis+and+stabilization.">Naked metal nanoparticles from metal carbonyls in ionic liquids: Easy synthesis and stabilization.</a> Coordination Chemistry Reviews. 255 (17-18), 2039-2057 (2011).</li><li>Behrens, S., Essig, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+facile+procedure+for+magnetic+fluids+using+room+temperature+ionic+liquids.">A facile procedure for magnetic fluids using room temperature ionic liquids.</a> Journal of Materials Chemistry. 22 (9), 3811-3816 (2012).</li><li>Essig, S., Behrens, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ionic+liquids+as+size-+and+shape-regulating+solvents+for+the+synthesis+of+cobalt+nanoparticles.">Ionic liquids as size- and shape-regulating solvents for the synthesis of cobalt nanoparticles.</a> Chemie Ingenieur Technik. 87 (12), 1741-1747 (2015).</li><li>Liu, X., Wang, D., Li, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+catalytic+properties+of+bimetallic+nanomaterials+with+various+architectures.">Synthesis and catalytic properties of bimetallic nanomaterials with various architectures.</a> Nano Today. 7, 448-466 (2012).</li><li>Armbr&#252;ster, M. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Al13Fe4+as+a+low-cost+alternative+for+palladium+in+heterogeneous+hydrogenation.">Al13Fe4 as a low-cost alternative for palladium in heterogeneous hydrogenation.</a> Nature Materials. 11, 690-692 (2012).</li><li>Luo, Y., Alarc&#243;n Villaseca, S., Friedrich, M., Teschner, D., Knop-Gericke, A., Armbr&#252;ster, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Addressing+electronic+effects+in+the+semi-hydrogenation+of+ethyne+by+InPd2+and+intermetallic+Ga-Pd+compounds.">Addressing electronic effects in the semi-hydrogenation of ethyne by InPd2 and intermetallic Ga-Pd compounds.</a> Journal of Catalysis. 338, 265-272 (2016).</li><li>Egeberg, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bimetallic+nickel-iridium+and+nickel-osmium+alloy+nanoparticles+and+their+catalytic+performance+in+hydrogenation+Reactions.">Bimetallic nickel-iridium and nickel-osmium alloy nanoparticles and their catalytic performance in hydrogenation Reactions.</a> ChemCatChem. 9, 3534-3543 (2017).</li><li>Rai, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Access+to+highly+active+Ni-Pd+bimetallic+nanoparticle+catalysts+for+C-C+coupling+reactions.">Access to highly active Ni-Pd bimetallic nanoparticle catalysts for C-C coupling reactions.</a> Catalysis Science &amp; Technoly. 6, 5567-5579 (2016).</li><li>Rai, R., Gupta, K., Behrens, S., Li, J., Xu, Q., Singh, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+active+bimetallic+nickel-palladium+alloy+nanoparticle+catalyzed+Suzuki-Miyaura+reactions.">Highly active bimetallic nickel-palladium alloy nanoparticle catalyzed Suzuki-Miyaura reactions.</a> ChemCatChem. 7, 1806-1812 (2015).</li><li>Singh, S. K., Yadav, M., Behrens, S., Roesky, P. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Au-based+bimetallic+nanoparticles+for+the+intramolecular+aminoalkene+hydroamination.">Au-based bimetallic nanoparticles for the intramolecular aminoalkene hydroamination.</a> Dalton Transactions. 42, 10404-10408 (2013).</li><li>Arquilli&#232;re, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bimetallic+Ru-Cu+nanoparticles+synthesized+in+ionic+liquids:+Kinetically+controlled+size+and+structure.">Bimetallic Ru-Cu nanoparticles synthesized in ionic liquids: Kinetically controlled size and structure.</a> Topics in Catalysis. 56, 1-7 (2013).</li><li>Helgadottir, I., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ru-core/Cu-shell+bimetallic+nanoparticles+with+controlled+size+formed+in+one-pot+synthesis.">Ru-core/Cu-shell bimetallic nanoparticles with controlled size formed in one-pot synthesis.</a> Nanoscale. 6, 14856-14862 (2014).</li><li>Dash, P., Miller, S. M., Scott, R. W. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stabilizing+nanoparticle+catalysts+in+imidazolium-based+ionic+liquids:+A+comparative+study.">Stabilizing nanoparticle catalysts in imidazolium-based ionic liquids: A comparative study.</a> Journal of Molecular Catalysis A. 329, 86-95 (2010).</li><li>Schutte, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Colloidal+nickel/gallium+nanoalloys+obtained+from+organometallic+precursors+in+conventional+organic+solvents+and+in+ionic+liquids:+noble-metal-free+alkyne+semihydrogenation+catalysts.">Colloidal nickel/gallium nanoalloys obtained from organometallic precursors in conventional organic solvents and in ionic liquids: noble-metal-free alkyne semihydrogenation catalysts.</a> Nanoscale. 6, 5532-5544 (2014).</li><li>Schutte, K., Meyer, H., Gemel, C., Barthel, J., Fischer, R. A., Janiak, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+Cu,+Zn+and+Cu/Zn+brass+alloy+nanoparticles+from+metal+amidinate+precursors+in+ionic+liquids+or+propylene+carbonate+with+relevance+to+methanol+synthesis.">Synthesis of Cu, Zn and Cu/Zn brass alloy nanoparticles from metal amidinate precursors in ionic liquids or propylene carbonate with relevance to methanol synthesis.</a> Nanoscale. 6, 3116-3126 (2014).</li><li>Wang, X., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Pt/Sn+Intermetallic,+Core/Shell+and+Alloy+Nanoparticles:+Colloidal+Synthesis+and+Structural+Control.">Pt/Sn Intermetallic, Core/Shell and Alloy Nanoparticles: Colloidal Synthesis and Structural Control.</a> Chemistry of Materials. 25, 1400-1407 (2013).</li><li>Marcos Esteban, R., Janiak, C., Prechtl, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+application+of+metal+nanoparticle+catalysts+in+ionic+liquid+media+using+metal+carbonyl+complexes+as+precursors.">Synthesis and application of metal nanoparticle catalysts in ionic liquid media using metal carbonyl complexes as precursors.</a> Nanocatalysis in Ionic Liquids. , (2016).</li><li>Redel, E., Kr&#228;mer, J., Thomann, R., Janiak, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+Co,+Rh+and+Ir+nanoparticles+from+metal+carbonyls+in+ionic+liquids+and+their+use+as+biphasic+liquid-liquid+hydrogenation+nanocatalysts+for+cyclohexene.">Synthesis of Co, Rh and Ir nanoparticles from metal carbonyls in ionic liquids and their use as biphasic liquid-liquid hydrogenation nanocatalysts for cyclohexene.</a> Journal of Organometallic Chemistry. 694, 1069-1075 (2009).</li><li>Venkatesan, R., Prechtl, M. H. G., Scholten, J. D., Pezzi, R. P., Machado, G., Dupont, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Palladium+nanoparticle+catalysts+in+ionic+liquids:+synthesis,+characterisation+and+selective+partial+hydrogenation+of+alkynes+to+Z-alkenes.">Palladium nanoparticle catalysts in ionic liquids: synthesis, characterisation and selective partial hydrogenation of alkynes to Z-alkenes.</a> Journal of Materials Chemistry. 21, 3030-3036 (2011).</li><li>Konnerth, H., Prechtl, M. H. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+partial+hydrogenation+of+alkynes+to+(Z)-alkenes+with+ionic+liquid-doped+nickel+nanocatalysts+at+near+ambient+conditions.">Selective partial hydrogenation of alkynes to (Z)-alkenes with ionic liquid-doped nickel nanocatalysts at near ambient conditions.</a> Chemical Communications. 52, 9129-9132 (2016).</li><li>Gieshoff, T. N., Welther, A., Kessler, M. T., Prechtl, M. H. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stereoselective+iron-catalyzed+alkyne+hydrogenation+in+ionic+liquids.">Stereoselective iron-catalyzed alkyne hydrogenation in ionic liquids.</a> Chem. Comm. 50, 2261-2264 (2014).</li><li>Konnerth, H., Prechtl, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+hydrogenation+of+N-heterocyclic+compounds+using+Ru+nanocatalysts+in+ionic+liquids.">Selective hydrogenation of N-heterocyclic compounds using Ru nanocatalysts in ionic liquids.</a> Green Chemistry. 19, 2762-2767 (2017).</li><li>Beier, M. J., Andanson, J. -. M., Mallat, T., Krumeich, F., Baiker, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ionic+liquid-supported+Pt+nanoparticles+as+catalysts+for+enantioselective+hydrogenation.">Ionic liquid-supported Pt nanoparticles as catalysts for enantioselective hydrogenation.</a> ACS Catalysis. 2, 337-340 (2012).</li><li>Dietrich, C., Schild, D., Wang, W., K&#252;bel, C., Behrens, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Bimetallic+Pt/Sn-based+nanoparticles+in+ionic+liquids+as+nanocatalysts+for+the+selective+hydrogenation+of+cinnamaldehyde.">Bimetallic Pt/Sn-based nanoparticles in ionic liquids as nanocatalysts for the selective hydrogenation of cinnamaldehyde.</a> Journal of Inorganic and General Chemistry (ZAAC). 643, 120-129 (2017).</li><li>Zhou, W., Liu, L., Li, B., Wu, P., Song, Q. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structural,+elastic+and+electronic+properties+of+intermetallics+in+the+Pt-Sn+system:+A+density+functional+investigation.">Structural, elastic and electronic properties of intermetallics in the Pt-Sn system: A density functional investigation.</a> Computational Materials Science. 46, 921-931 (2009).</li><li>Gallezot, P., Richard, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+hydrogenation+of+&#945;,&#946;-unsaturated+aldehydes.">Selective hydrogenation of &#945;,&#946;-unsaturated aldehydes.</a> Catalysis Reviews Science and Engineering. 40, 81-126 (1998).</li><li>Samant, P., Pereira, M., Figueiredo, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mesoporous+carbon+supported+Pt+and+Pt-Sn+catalysts+for+hydrogenation+of+cinnamaldehyde.">Mesoporous carbon supported Pt and Pt-Sn catalysts for hydrogenation of cinnamaldehyde.</a> Catal. Today. 102, 183-188 (2005).</li><li>Rong, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structure+evolution+and+associated+catalytic+properties+of+Pt-Sn+bimetallic+nanoparticles.">Structure evolution and associated catalytic properties of Pt-Sn bimetallic nanoparticles.</a> Chemistry European Journal. 21, 12034-12041 (2015).</li></ol>

İfşa etmek yok.

Metal tuz hareketlenme öncesi ilk belirtiler dikkatle içinde [OMA] [NTf2] tarafından ultrasonication ardından gece boyunca tepki karışımı karıştırma tarafından çözülür. Bu Pt/Sn nano tanecikleri homojen kompozisyon ve boyutları elde etmek için önemli bir adımdır. [OMA] [3H bahis] (olarak bir çözümde tetrahydrofurane) sonra hızla bir şırınga şiddetle karıştırma viskoz çözüm iken enjekte edilir. Hızlı enjeksiyon ve iki bileşenden karıştırma monodisperse ve homojen nano tanecikleri elde etmek için bir ön koşul ve ölçek-up yordam sınırlayabilir. Başarılı nanopartikül oluşumu bir sarımsı renkli siyah çözüm için değişiklik tarafından izlenen. Bu adımda, H2 bir yan ürün olarak oluşturulur ve böylece, azaltma adım basınçlandırma reaksiyon teknesinin önlemek için bir argon akışı yapılması gerekiyor. Hava ile temas ve nem nanoparçacık sentezi tüm adımları sırasında olmak önlemek. Pt/Sn nano tanecikleri IL içinde nerede her iki çekirdekleşme IL katyon ve anyon IL kontrol ve büyüme25işler indirgeyici, enjeksiyon sonra oluşur. Sonuç olarak, çok küçük nano tanecikleri hangi içinde [OMA] [NTf2] bir olağanüstü istikrarlı, kolloidal sol şeklinde elde edilir. Bu sentetik yaklaşım does değil istemek güçlü ligandlar koordine kullanımı ek ve daha fazla çeşitli mono - ve bimetal besteleri küçük nano tanecikleri elde etmek için istihdam edilebilir.
Hangi IL içinde nano tanecikleri etkisiz hale sollerin içinde görüş-in yarı homojen katalitik uygulamaları son derece ilginçtir. Ancak, nano tanecikleri (Örneğin, parçacık karakterizasyonu için) izolasyonu yüksek kolloidal kararlılık Il nedeniyle oldukça zorlu için çıkıyor. Parçacıklar yapışkan bir toz olarak tetrahydrofurane ve art arda aralıklarla yağış tarafından izole edilmiştir. Bu nanopartikül karakterizasyonu, Örneğin, TEM veya XRD analiz tarafından açısından yararlı bir adımdır. Alternatif olarak, nano tanecikleri olabilir Ayrıca functionalized ve geleneksel bir çözücü için bir denetleyici ligand (yani, N-oleylsarcosine) n-hekzan ve Asetonitril nanoparçacık IL tabanlı sol ekledikten sonra ayıklanır. Örnekleri daha fazla geleneksel nanopartikül sol gibi davranılır. Genel olarak, belirli yüzey özellikleri genellikle bir belirli Biyomedikal veya teknik uygulama nano tanecikleri ile ilgili olarak gereklidir. Nedeniyle zayıf koordinasyon yüzeye parçacıkların ILS diğer ligandlar tarafından kolayca değiştirilebilir. Sonuç olarak, mevcut sentetik yordamı kullanarak uygulama belirli gereksinimleri temel alarak yüzey özelliklerini mühendisi mümkündür. Manyetik sıvı dayalı küçük, superparamagnetic kobalt nano tanecikleri üzerinde Örneğin., çeşitli Alifatik veya aromatik taşıyıcı medya (yani, gazyağı, AP201 veya Edwards L9) hazırlanan bir benzer yordam3,4 takip . Nanopartikül çıkarma sonra IL geri dönüşümlü ve nanoparçacık sentezi için yeniden kullanılabilir.
TEM analiz parçacıkların TEM ızgara üzerinde ince bir film nanopartikül sol yatırma tarafından yapılır. Burada, elektron ışını IL ayrışma ve TEM örnek ardışık kirlenme küçük nano tanecikleri görüntü için gerçek bir meydan okuma temsil edebilir. Alternatif olarak, zarlarını nano tanecikleri TEM ızgara üzerine yatırılır ve TEM analizi ile incelenmiştir. Bu durumda, parçacıklar genellikle yüksek toplu yapıları oluştururlar. Şekil 1a -d nano tanecikleri görüntülerini TEM 2-3 nm çapında çok küçük ve düzenli nano tanecikleri gösterilen IL içinde görüntüler. Tüm örnekleri için TEM-EDX analiz kalay ve parçacıklar (Şekil 1e) platin varlığını doğruluyor.
Alaşımlı karakter ve nano tanecikleri rasgele alaşım tipi yapısını göstermek için x-ışını kırınım desenleri nanopartikül tozlar için toplanır. XRD desenleri yüz merkezli kübik (fcc) ve rasgele alaşım tipi yapı (Şekil 1f) parçacıkların onaylayın. Rasgele alaşım yapısı Bimetalik nano tanecikleri, en geleneksel formlarda nereye iki öğe rasgele (ya da neredeyse rastgele) içinde nano tanecikleri dağılmış biridir. Pt-Sn sistem için intermetallic bazı bileşiklerin oluşumunu da bilinir (yani, PtSn, PtSn4, PtSn2, Pt2Sn3ve Pt3Sn)17,26. İntermetallic ve düzensiz rasgele alaşım yapıların varlığı ve yokluğu superlattice yapılardan türetilen ek kırınım desenleri ayırt emretti. Platin aşama vardır 40 °, 45 °, 68 ° ve 82 ° (2) (111) için karşılık gelen yansımalar fcc (200), (220) ve (311) uçaklar. Tüm Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri için fcc platin faz dört karakteristik yansımaları XRD desen gösterir. Saf Platin başvuru yansımaları pozisyonları ile karşılaştırıldığında, ancak, daha küçük Bragg açıları Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri yansımaları kaydırılır. Bu değişim daha küçük Bragg açılarla teneke atomlar fcc platin kafes içine ekleme tarafından kafes parametrelerinin bir artış gösterir. XRD desenleri atomik intermetallic aşamasında (yani, Pt3Sn) sipariş karakteristik olan yansımaları gözlenen değil. Bu bir alaşımlı nanopartikül çekirdek oluşumu platin ve teneke rasgele bir dağıtım ile göstermektedir. PdCl2 ' ye2 habercisi oranı 3:1-1: 1'e ek olarak küçük SnO2 nano tanecikleri içinde yol açar Sn(ac) azalma rasgele alaşım tipi Pt/Sn nano tanecikleri kişiye kapatın. SnO2 Sn(ac)2 habercisi ayrışma tarafından oluşturulur. Sn(AC)2 [OMA] [bahis3H] ile tepki gösterdi eğer platin habercisi, SnO ve SnO yokluğunda aynı reaksiyon koşulları altında2 büyük tepki ürünleri olarak elde edilir. Sn(ac)2 teneke (II) klorür (SnCl2) tarafından değiştirildi ve [OMA] [bahis3H] ile tepki platin habercisi (PtCl2) huzurunda, sadece amorf parçacıklar kurulur ve hiçbir SnO2 algıladı. Kafes sabitler kararlı üzerinden Rietveld analiz Eğer nanopartikül çekirdek kalay içeriği daha da analiz edilebilir. Vegard'ın yasasına göre kafes parametreleri doğrusal olarak saf Pt nano tanecikleri (3.914 Å) kafes parametrelerinin ve Pt3Sn faz (4.004 Å) arasında artış. Bu yaklaşım teneke kristal nanopartikül çekirdek içinde % 11 hesaplanır (yani, PtCl2 / Sn(ac)2 habercisi oranı 3:1) ve artar % 18 (yani, PtCl2 / Sn(ac)2 habercisi oranı 1:1). Genel olarak kalay içeriği % 21 ve % 55, sırasıyla, ICP-AES analiz tarafından belirlenir ve böylece, teneke nanopartikül çekirdek içinde aşıyor. Daha yüksek genel olarak kalay içeriği SnO2 (yani, yaklaşık % 26) ek oluşumu ve bazı segregasyon nanopartikül yüzeyinde teneke atomların atanabilir. X-ışını photoelectron spectra daha fazla Pt0/Sn0 (yani, PtCl2 Sn(ac)2 habercisi oranı 3:1) ve Pt0/Sn0 %20 SnO2 ile birlikte varlığını doğrulamak (yani, PtCl2 Sn(ac)2 habercisi oranı 1:1) Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri olan XRD analiz25sonuçları ile tutarlı. Genişleyen tepe sonlu kristal büyüklüğü nedeniyle Scherrer genişletmektedir doğar. Nano tanecikleri boyutunu 2.4 için Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri için Scherrer denklem kullanılarak hesaplanır nm (yani, Pt:Sn 1:1), 2.5 nm (yani, Pt:Sn 3:1) ve Pt nanopartikül referansı 2,7 için nm, sırasıyla, hangisi TEM analiz sonuçları ile tutarlı.
Dönüştürülmesi α, β-doymamış aldehitler seçici hidrojenasyon üzerinden doymamış alkoller için temel katalitik kimya ve çeşitli iyi kimyasallar25,27üretiminde önemli bir adım. Termodinamik doymuş aldehitler oluşumu iyilik rağmen doymamış alkoller oluşumu doğru seçicilik önemli ölçüde Bimetalik Pt tabanlı katalizörler üzerinde büyüklükleri, kompozisyon ve desteklerini uyarlayarak artırılabilir malzeme. Electropositive bir metal birleşme (Örn., Sn) doymamış aldehid27C = C bağı için bağlama enerji düşürür Pt d grubu elektronik modifikasyonu platin götürür içine. Elektron-eksik Sn atomlar daha fazla Lewis asit adsorpsiyon siteleri karbonil grubu28olarak hareket edebilir. Ayrıca, boş oksijen siteleri SnO2-x yamalar Pt için yakın temas içinde de karbonil adsorpsiyon ve onun sonraki hidrojenasyon atomik hidrojen tarafından sağlanan üzerinden olan yakındaki platin tanıtmak için29siteleri gösterdi. Genel olarak, bu örnekler Bimetalik Pt tabanlı katalizörler katalitik performans faktörleri karmaşık bir dizi tarafından yönetilir gösterir. Bu protokol için biz Sinanamik aldehid hidrojenasyon bir modeli tepki sadece IL-sağlamlık nano tanecikleri genel olarak katalitik performansını sonda ama teneke elementlerinin etkinliği ve seçicilik NK üzerinde etkisini aydınlatmak için daha fazla kullanmak nano tanecikleri. Şekil 2 olası yolları ve büyük tepki ürünleri CAL hidrojenasyon içinde görüntüler. İlk başta, CAL hidrojenasyon içinde Pt başvuru nano tanecikleri katalitik özelliklerini test edilir. Bu durumda, tepki ve CAL dönüşüm XCAL 3 h (3 h) %5 ve % 9 (22 h), buna göre sonra doymuş aldehit (Örneğin, HCAL) tek reaksiyon ürünü elde edilir. Pt ile Sn içinde Bimetalik nano tanecikleri elementlerinin sonra ürün seçicilik açıkça kaydırılır (yani, CAOL) doymamış alkol doğru (Şekil 3). SCAOL seçicilik (yani, bir molar PtCl2/Sn(ac)2 oranı 1:1 tarafından sentezlenen parçacıklar için), % %100 80 olduğunu (yani, bir molar PtCl2 tarafından sentezlenen parçacıklar için / Sn(ac)2 oranı 3:1) ve % 83 (yani, bir molar PtCl2 tarafından sentezlenen parçacıklar için / SnCl2 oranı 1:1) tepki 3 saat sonra ve böylece, daha fazla gerçek nanopartikül kompozisyon tarafından etkilenmiştir. TOF 8 h-1 bir molar PtCl2 tarafından sentezlenen parçacıklar için 28 h-1 --dan azaltmak / Sn(ac)2 oranı 3:1 ve 1:1, sırasıyla ve bunun yerine SnCl2 kullanarak elde edilen nano tanecikleri için 7 h-1 için Sn(ac)2 molar PtCl2/SnCl2 oranında 1:1, buna göre. %25 (3 h) ve (22 h) Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri için % 84 XCAL CAL dönüşüm olduğunu (i.e., molar PtCl2 / Sn(ac)2 oranı 3:1) hangi açar CAOL en yüksek verim için (YCAOL %20 (3 h)) Bu çalışmada araştırılan nano tanecikleri arasında. Sistemin genel olarak katalitik performansını değerlendirmek için her iki açıdan, yani, katalitik seçicilik ve etkinlik, hesap ve böylece, bir ilk molar PtCl2/Sn(ac) ile2 hazırlanan Pt/Sn nano tanecikleri içine alınması gereken oranı 3:1 açıkça geride diğer tüm Pt - ve Pt/Sn tabanlı parçacıklar çalışma Sinanamik alkol verim açısından araştırıldı. Böylece, mükemmel katalitik performans bu durumda Sn içinde belgili tanımlık sistem doping Pt nano tanecikleri karşı faaliyet ve seçicilik Sinanamik alkol için bir sonucu gibi görünmektedir. Bu boş deneme aynı reaksiyon koşul kullanma ama nanopartikül katalizör Sinanamik aldehid herhangi bir dönüşüm 22 h reaksiyon sonra belli etmedi belirtmek zorunda.
Küçük, Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri rasgele alaşım tipi yapısının hazırlanması ILS yararlı fiziko-kimyasal özellikleri istismar tarafından kontrol etmek için sentetik bir yordam göstermiştir. Benzer ortak yağış yaklaşımlar içinde geleneksel çözücüler Bimetalik nano tanecikleri geniş bir yelpazesi için önceden uygulanmış olan ve rastgele alaşım ve bu yaklaşım tarafından elde edilebilir intermetallic nano tanecikleri türleri olacak bekliyoruz genişletmeye devam ediyoruz. Sinanamik aldehid ve anlamlı olarak daha yüksek bir seçicilik α için Katalitik hidrojenasyon katalitik özelliklerinde ilginç nano tanecikleri açığa vurmak için Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri β-doymamış Sinanamik alkol elde edilir.

ILS büyük organik katyonlar asimetrik ikame desenler ile Oda sıcaklığında erimiş tuzları temsil eder. Onlar sıradışı fiziko-kimyasal özellikleri için bilinen vardır. IL özellikleri farklı bileşimleri IL katyon ve anyon tarafından ayarlanan ve şu ana kadar bir bolluk ILS ticari olarak kullanılabilir. Son zamanlarda, bilim adamları başladı ILS modüler ve mükemmel çözücü özellikleri, nedeniyle nanoparçacık sentezi için tepki ortamı olarak kullanarak buhar basıncı yüksek polarizasyonu düşük ve bir geniş elektrokimyasal istikrar pencere1,2 , 3 , 4.
Çünkü onların monometallic üzerinde göstermek birden fazla işlevleri ve tanınmış katalitik aktivitesi, seçicilik yanı sıra termal ve/veya kimyasal istikrar son on yılda, bimetal nano tanecikleri büyük ilgi gördü meslektaşları5,6,7,8,9,10. Bileşenlerinin daha az olsa bile sinerjik etkileri nedeniyle değiştirilmiş elektronik ve/veya geometrik yüzey yapıları, yüksek katalitik aktiviteleri ve selectivities kimyasal dönüşümleri için elde edilebilir ya da bile etkin olmayan11. Nano tanecikleri kontrol edilebilir sentezi son yıllarda hızla geliştirmiştir rağmen hala çekirdekleşme ve büyüme aşamalarında Bimetalik nanocrystals sentezi için üzerinde daha hassas kontrol için gerek yoktur. Farklı metaller Bimetalik nanocrystals söz konusu olduğundan, atomik dağıtım sadece son nanopartikül mimarisi değil, aynı zamanda katalitik özelliklerini etkiler. Kompozisyon ve stoichiometry tam olarak aynı olsa bile katalitik performans atomik sipariş (Örneğin, rasgele alaşımları vs intermetallic bileşik) doğaya son derece duyarlıdır. Şimdiye kadar ILS çekici özellikleri daha az keşfedilmeyi Bimetalik nanocatalysts12,13,14,15, kontrollü sentezi için şaşırtıcı, 16.
Bu protokol için ILS sıradışı özellikleri Bimetalik, rastgele alaşım türü nano tanecikleri sentezi için yararlanmak nasıl göstereceğim. Burada, tek tip boyutları ile çok küçük nano tanecikleri orta tepki sıcaklıklarda yardımcı ligandlar ek olmadan sentezledim. Çekirdekleşme ve büyüme süreçleri doğrudan IL doğal, zayıf katyon/anyon etkileşimler tarafından kontrol edilir. Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri için birkaç yöntem bilinen, ancak, bu sentetik iletişim kuralları genellikle ya destekler ve/veya teskin ajanlar (yani, oldukça güçlü koordinasyon yüzey aktif maddeleri veya ligandlar)17içerir. Nanopartikül yüzeyinde adsorbe ligandlar/yüzey aktif maddeleri değiştirmek veya bile katalitik performans inhibe ve kez art arda olmak gerekir (Örneğin, yolu ile ısıl işlem) için Katalitik uygulama kaldırıldı. Bu protokol IL tabanlı nanopartikül sollerin olağanüstü yüksek kolloidal kararlılık böyle güçlü koordinasyon ligandlar ek olmadan verir. ILS içinde stabilize nano tanecikleri ilginç özellikleri yarı homojen katalizörler katalitik reaksiyonlar18,19,20,21,22 geniş bir dizi olarak indirdik ,23,24. Bu protokol için bir α seçici hidrojenasyon β-doymamış aldehit (yani, Sinanamik aldehid) IL-sağlamlık nano tanecikleri katalitik performansını ve teneke üzerinde elementlerinin etkisi soruşturma için bir model tepki olarak tanımlanmaktadır Katalitik aktivitesi ve seçicilik25.
Bu iletişim kuralı deneysel sentetik yordamlar ayrıntılarını aydınlatmak ve alanında yeni uygulayıcıları nano tanecikleri ILS sentezi ile ilişkili birçok ortak tuzaklardan kaçınmak için yardımcı olmak için tasarlanmıştır. Malzeme karakterizasyonu ayrıntılarını önceki yayın25içinde bulunur.

<table>
	<tbody>
		<tr>
			<td>Platinum(II) acetate (PtCl2)</td>
			<td>Acros</td>
			<td>ACRO369670010</td>
			<td>99%, anhydrous, toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tin(II) acetate (Sn(ac)2)</td>
			<td>Strem</td>
			<td>50-1975</td>
			<td>99%</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tin(II) chloride (SnCl2)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>452335</td>
			<td>98%; harmful</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methyltrioctylammonium 
			bis(trifluoromethylsulfonyl) imide ([OMA][NTf2])</td>
			<td>IoLitec</td>
			<td>IL-0017-HP</td>
			<td>99 %; n.a.; H2O &#60; 100 ppm; halides &#60; 100 ppm</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tetrahydrofurane</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>186562</td>
			<td>99.9 %; anhydrous; carcinogenic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Acetonitrile</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>271004</td>
			<td>99.8%; anhydrous; harmful</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>n-Hexane</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td></td>
			<td>95%, flammable, carcinogenic, toxic</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>(Trans)-cinnamaldehyde</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>14371-10-9</td>
			<td>99%; irritant</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Methyltrioctylammonium bromide</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>365718</td>
			<td>97%; irritant</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Potassium hydride (KH)</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>215813</td>
			<td>30 wt.-% dispersion in mineral oil; corrosive</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Triethylborane (B(Et)3)</td>
			<td>Witco</td>
			<td>257192</td>
			<td>95%; toxic, pyrophoric</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>N-oleylsarcosine (Korantin-SH)</td>
			<td>BASF</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>H2</td>
			<td>Air Liquide</td>
			<td></td>
			<td>99.9 %, flammable</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

synthesis of bimetallic pt/sn-based nanoparticles in ionic liquids

Biz Pt ve Sn oluşan Bimetalik nano tanecikleri sentezi için bir yöntem göstermek. Bir sentez strateji iyonik sıvılar (ILS) belirli fiziko-kimyasal özelliklerini çekirdekleşme ve büyüme süreçleri kontrol etmek için istismar değildir kullanılır. Nano tanecikleri çok yüksek kolloidal istikrar kolloidal sollerin IL içinde hangi yarı homojen katalizörler özellikle bunların kullanımı içinde görüş-in ilginç oluştururlar. Nanopartikül Yağış ve her iki nanopartikül çekme içinde geleneksel solventler için yordamlar sunulur. Boyutu, yapısı ve sentezlenmiş nanocrystals bileşimi indüktif kullanarak plazma atomik emisyon spektroskopisi (ICP-AES), x-ışını kırınım Analizi (XRD) ve transmisyon elektron mikroskobu (TEM) enerji-dağıtıcı ile birleştiğinde onaylandı. X-ışını spektroskopisi (EDX). Bu, biz nanocrystals rasgele-tipi alaşım olduğunu göstermektedir ve küçük (2-3 nm) boyutu. Katalitik aktivitesi ve α, hidrojenasyon seçicilik β-doymamış aldehitler yarı sürekli toplu iş-tipi reaktörde test edilmiştir. Bu bağlamda, bimetal Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri doymamış alkol karşı yüksek bir seçicilik ortaya koyuyor.

XRD desen ve transmisyon elektron mikroskobu (TEM) görüntü alaşımlı nano tanecikleri (Şekil 1) için toplanan ve boyutu, faz ve taşınımı morfolojisi tanımlamak için kullanılır. Enerji dağıtıcı x-ışını spektroskopisi (EDX) ve ICP-AES nano tanecikleri elemental kompozisyonu belirlemek için kullanılır.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/58058/58058fig1.jpg"> Şekil 1. Temsilcisi TEM görüntüleri rasgele alaşım tipi Pt/Sn nano tanecikleri parçacık boyutu dağılımıyla. Nano tanecikleri platinum(II) klorür ve tin(II) asetat öncüleri (a) içinde molar Pt:Sn habercisi oranı 3:1 ve (b, c) 1:1 bir molar Pt:Sn habercisi oranı ve kullanarak (d) platinum(II) klorür ve tin(II) klorür öncüleri bir molar Pt hazırlanmıştır : 1:1 oranı Sn. (e) Sn ve Pt. varlığı teyit Bimetalik Pt/Sn tabanlı parçacıklar temsilcisi enerji dağıtıcı x-ışını spektrumu (Cu sinyalleri kaynaklı destek Cu kılavuz). (f) XRD şekillerinin Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri Pt nanopartikül referansı ile karşılaştırıldığında. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/58058/58058fig1large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/58058/58058fig2.jpg"> Şekil 2. Tepki yolları ve büyük tepki ürünleri şematik gösterimi (Örneğin, Sinanamik alkol (CAOL), hydrocinnamic aldehit (HCAL) ve hydrocinnamic alkol (HCAOL)) Sinanamik aldehid (CAL) hidrojenasyon içinde. Karbonil Bond doymamış alkol için seçici hidrojenasyon çeşitli iyi kimyasal sentez kritik bir adımdır. Sn içinde Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri ile Alaşımlandırma Pt tarafından karbonil bond seçmeli olarak (yani, CAOL) doymamış alkol vermeye ana reaksiyon ürünü hidrojene. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/58058/58058fig2large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/58058/58058fig3.jpg"> Şekil 3. Zaman ders dönüşüm ve cinnamaldehyde (CAL) (bir) 1:1 ve (b) 3:1 (Pt:Sn habercisi oranında içinde platinum(II) klorür ve tin(II) asetat üzerinden hazırlanan rasgele alaşım tipi Pt/Sn nano tanecikleri için Katalitik hidrojenasyon seçicilik reaksiyon koşulları: 80 ° C, 10 H2bar). CAOL seçicilik nano tanecikleri bir Pt:Sn habercisi oranı 3:1 (b) daha düşük olmasına rağmen daha yüksek bir verim CAOL içinde gelişmiş CAL dönüşüm sonuçlanır. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/58058/58058fig3large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>

Watch this Scientific Journal Video about Synthesis of Bimetallic Pt/Sn-based Nanoparticles in Ionic Liquids at JoVE.com

Synthesis of Bimetallic Pt/Sn-based Nanoparticles in Ionic Liquids

İyonik Sıvılar içinde Bimetalik nano tanecikleri sentezi ve onların katalitik doymamış aldehitler seçici hidrojenasyon içinde test prosedürü için bir protokol açıklanmıştır.

Bimetal Pt/Sn tabanlı nano tanecikleri İyonik Sıvılar içinde sentezi

We demonstrate a method for the synthesis of bimetallic nanoparticles consisting of Pt and Sn. A synthesis strategy is used in which the particular ...

synthesis-of-bimetallic-ptsn-based-nanoparticles-in-ionic-liquids

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Chemistry

Molecules, Compounds, and Chemical Equations

SCIENTISTS IN ACTION

8.9K Görüntüleme.  Karlsruhe Institute of Technology (KIT). İyonik Sıvılar içinde Bimetalik nano tanecikleri sentezi ve onların katalitik doymamış aldehitler seçici hidrojenasyon içinde test prosedürü için bir protokol açıklanmıştır.

Video: Synthesis of Bimetallic Pt/Sn-based Nanoparticles in Ionic Liquids

Reverse Microemulsion-mediated Synthesis of Monometallic and Bimetallic Early Transition Metal Carbide and Nitride Nanoparticles

A reverse microemulsion is used to encapsulate monometallic or bimetallic early transition metal oxide nanoparticles in microporous silica shells. The silica-encapsulated metal oxide nanoparticles are then carburized in a methane/hydrogen atmosphere at temperatures over 800 &#176;C to form silica-encapsulated early transition metal carbide nanoparticles. During the carburization process, the silica shells prevent the sintering of adjacent carbide nanoparticles while also preventing the deposition of excess surface carbon. Alternatively, the silica-encapsulated metal oxide nanoparticles can be nitridized in an ammonia atmosphere at temperatures over 800 &#176;C to form silica-encapsulated early transition metal nitride nanoparticles. By adjusting the reverse microemulsion parameters, the thickness of the silica shells, and the carburization/nitridation conditions, the transition metal carbide or nitride nanoparticles can be tuned to various sizes, compositions, and crystal phases. After carburization or nitridation, the silica shells are then removed using either a room-temperature aqueous ammonium bifluoride solution or a 0.1 to 0.5 M NaOH solution at 40-60 &#176;C. While the silica shells are dissolving, a high surface area support, such as carbon black, can be added to these solutions to obtain supported early transition metal carbide or nitride nanoparticles. If no high surface area support is added, then the nanoparticles can be stored as a nanodispersion or centrifuged to obtain a nanopowder.

A &#8220;removable ceramic coating method&#8221; is presented in visual format for the synthesis of non-sintered and metal-terminated monometallic and bimetallic early transition metal carbide and nitride nanoparticles with tunable sizes and crystal structures.

Monometalik ve Bimetalik Erken Geçiş Metal Carbide ve Nitrür Nanopartiküller Ters Mikroemülsiyon aracılı sentezi

A reverse microemulsion is used to encapsulate monometallic or bimetallic early transition metal oxide nanoparticles in microporous silica shells. The ...

Kimya

Highly Stereoselective Synthesis of 1,6-Ketoesters Mediated by Ionic Liquids: A Three-component Reaction Enabling Rapid Access to a New Class of Low Molecular Weight Gelators

In organic chemistry ionic liquids (ILs) have emerged as safe and recyclable reaction solvents. In the presence of a base ILs can be deprotonated to form catalytically active N-Heterocyclic Carbenes (NHCs). Here we have used ILs as precatalysts in the addition of &#945;,&#946;-unsaturated aldehydes to chalcones to form 1,6-ketoesters, incorporating an anti-diphenyl moiety in a highly stereoselective fashion. The reaction has a broad substrate scope and several functional groups and heteroaromatics can be integrated into the ketoester backbone in generally good yields with maintained stereoselectivity. The reaction protocol is robust and scalable. The starting materials are inexpensive and the products can be obtained after simple filtration, avoiding solvent-demanding chromatography. Furthermore, the IL can be recycled up to 5 times without any loss of reactivity. Moreover, the 1,6-ketoester end product is a potent gelator in several hydrocarbon based solvents. The method enables rapid access to and evaluation of a new class of low molecular weight gelators (LMWGs) from recyclable and inexpensive starting materials.

Ionic liquids (ILs) mediate fast, simple and cheap access to 1,6-ketoesters in high diastereoselectivities and good yields. The reaction protocol is robust and the 1,6-ketoesters can be obtained in gram scale after a simple filtration protocol. Moreover, the 1,6-ketoesters are potent gelators in hydrocarbon solvents.

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki

In organic chemistry ionic liquids (ILs) have emerged as safe and recyclable reaction solvents. In the presence of a base ILs can be deprotonated to form ...

Synthesis, Characterization, and Functionalization of Hybrid Au/CdS and Au/ZnS Core/Shell Nanoparticles

Plasmonic nanoparticles are an attractive material for light harvesting applications due to their easily modified surface, high surface area and large extinction coefficients which can be tuned across the visible spectrum. Research into the plasmonic enhancement of optical transitions has become popular, due to the possibility of altering and in some cases improving photo-absorption or emission properties of nearby chromophores such as molecular dyes or quantum dots. The electric field of the plasmon can couple with the excitation dipole of a chromophore, perturbing the electronic states involved in the transition and leading to increased absorption and emission rates. These enhancements can also be negated at close distances by energy transfer mechanism, making the spatial arrangement of the two species critical. Ultimately, enhancement of light harvesting efficiency in plasmonic solar cells could lead to thinner and, therefore, lower cost devices. The development of hybrid core/shell particles could offer a solution to this issue. The addition of a dielectric spacer between a gold nanoparticles and a chromophore is the proposed method to control the exciton plasmon coupling strength and thereby balance losses with the plasmonic gains. A detailed procedure for the coating of gold nanoparticles with CdS and ZnS semiconductor shells is presented. The nanoparticles show high uniformity with size control in both the core gold particles and shell species allowing for a more accurate investigation into the plasmonic enhancement of external chromophores.

The synthesis of uniform gold nanoparticles coated with semiconductor shells of CdS or ZnS is performed. The semiconductor coating is conducted by first depositing a silver sulfide shell and exchanging the silver cations for zinc or cadmium cations.

Sentezi, Karakterizasyonu ve Hibrid Au / CdS ve Au / ZnS Çekirdek / Shell Nanopartiküller işlevselleştirilmesi

Plasmonic nanoparticles are an attractive material for light harvesting applications due to their easily modified surface, high surface area and large ...

A Simple Method for the Size Controlled Synthesis of Stable Oligomeric Clusters of Gold Nanoparticles under Ambient Conditions

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like oligomeric clusters of these yellow nanoparticles of narrow size distribution are synthesized under ambient conditions via two methods. The delay-time method controls the number of subunits in the oligoclusters by varying the time between the addition of HAuCl4 to alkaline solution and the subsequent addition of reducing agent, NaSCN. The yellow oligoclusters produced range in size from ~3 to ~25 nm. This size range can be further extended by an add-on method utilizing hydroxylated gold chloride (Na+[Au(OH4-x)Clx]-) to auto-catalytically increase the number of subunits in the as-synthesized oligocluster nanoparticles, providing a total range of 3 nm to 70 nm. The crude oligocluster preparations display narrow size distributions and do not require further fractionation for most purposes. The oligoclusters formed can be concentrated &#62;300 fold without aggregation and the crude reaction mixtures remain stable for weeks without further processing. Because these oligomeric clusters can be concentrated before derivatization they allow expensive derivatizing agents to be used economically. In addition, we present two models by which predictions of particle size can be made with great accuracy.

We describe a simple method for producing highly stable oligomeric clusters of gold nanoparticles via the reduction of chloroauric acid (HAuCl4) with sodium thiocyanate (NaSCN). The oligoclusters have a narrow size distribution and can be produced with a wide range of sizes and surface coats.

Ortam Koşullarında Altın Nanopartiküller Kararlı Oligomerik Kümeleri Boyut Kontrollü Sentezi için Basit Bir Yöntem

Reducing dilute aqueous HAuCl4 with sodium thiocyanate (NaSCN) under alkaline conditions produces 2 to 3 nm diameter nanoparticles. Stable grape-like ...

Synthesis of Ligand-free CdS Nanoparticles within a Sulfur Copolymer Matrix

Aliphatic ligands are typically used during the synthesis of nanoparticles to help mediate their growth in addition to operating as high-temperature solvents. These coordinating ligands help solubilize and stabilize the nanoparticles while in solution, and can influence the resulting size and reactivity of the nanoparticles during their formation. Despite the ubiquity of using ligands during synthesis, the presence of aliphatic ligands on the nanoparticle surface can result in a number of problems during the end use of the nanoparticles, necessitating further ligand stripping or ligand exchange procedures. We have developed a way to synthesize cadmium sulfide (CdS) nanoparticles using a unique sulfur copolymer. This sulfur copolymer is primarily composed of elemental sulfur, which is a cheap and abundant material. The sulfur copolymer has the advantages of operating both as a high temperature solvent and as a sulfur source, which can react with a cadmium precursor during nanoparticle synthesis, resulting in the generation of ligand free CdS. During the reaction, only some of the copolymer is consumed to produce CdS, while the rest remains in the polymeric state, thereby producing a nanocomposite material. Once the reaction is finished, the copolymer stabilizes the nanoparticles within a solid polymeric matrix. The copolymer can then be removed before the nanoparticles are used, which produces nanoparticles that do not have organic coordinating ligands. This nascent synthesis technique presents a method to produce metal-sulfide nanoparticles for a wide variety of applications where the presence of organic ligands is not desired.

Herein we present a method to synthesize ligand-free cadmium sulfide (CdS) nanoparticles based on a unique sulfur copolymer. The sulfur copolymer operates as a high temperature solvent and a sulfur source during the nanoparticle synthesis and stabilizes the nanoparticles after the reaction.

Bir Kükürt Kopolimer Matrix içinde ligand-serbest CdS Nanopartiküller Sentezi

Aliphatic ligands are typically used during the synthesis of nanoparticles to help mediate their growth in addition to operating as high-temperature ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Protein Bioconjugatlar sentezi<em&gt; yoluyla</em&gt; Sistein-maleimid Kimya

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Bio-inspired Polydopamine Surface Modification of Nanodiamonds and Its Reduction of Silver Nanoparticles

Surface functionalization of nanodiamonds (NDs) is still challenging due to the diversity of functional groups on the ND surfaces. Here, we demonstrate a simple protocol for the multifunctional surface modification of NDs by using mussel-inspired polydopamine (PDA) coating. In addition, the functional layer of PDA on NDs could serve as a reducing agent to synthesize and stabilize metal nanoparticles. Dopamine (DA) can self-polymerize and spontaneously form PDA layers on ND surfaces if the NDs and dopamine are simply mixed together. The thickness of a PDA layer is controlled by varying the concentration of DA. A typical result shows that a thickness of ~5 to ~15 nm of the PDA layer can be reached by adding 50 to 100 &#181;g/mL of DA to 100 nm ND suspensions. Furthermore, the PDA-NDs are used as a substrate to reduce metal ions, such as Ag[(NH3)2]+, to silver nanoparticles (AgNPs). The sizes of the AgNPs rely on the initial concentrations of Ag[(NH3)2]+. Along with an increase in the concentration of Ag[(NH3)2]+, the number of NPs increases, as well as the diameters of the NPs. In summary, this study not only presents a facile method for modifying the surfaces of NDs with PDA, but also demonstrates the enhanced functionality of NDs by anchoring various species of interest (such as AgNPs) for advanced applications.

A facile protocol is presented to functionalize the surfaces of nanodiamonds with polydopamine.

Nanodiamonds ve gümüş nano tanecikleri onun azaltılması biyo-ilham Polydopamine yüzey modifikasyonu

Surface functionalization of nanodiamonds (NDs) is still challenging due to the diversity of functional groups on the ND surfaces. Here, we demonstrate a ...

Molten-Salt Synthesis of Complex Metal Oxide Nanoparticles

The development of feasible synthesis methods is critical for the successful exploration of novel properties and potential applications of nanomaterials. Here, we introduce the molten-salt synthesis (MSS) method for making metal oxide nanomaterials. Advantages over other methods include its simplicity, greenness, reliability, scalability, and generalizability. Using pyrochlore lanthanum hafnium oxide (La2Hf2O7) as a representative, we describe the MSS protocol for the successful synthesis of complex metal oxide nanoparticles (NPs). Furthermore, this method has the unique ability to produce NPs with different material features by changing various synthesis parameters such as pH, temperature, duration, and post-annealing. By fine-tuning these parameters, we are able to synthesize highly uniform, non-agglomerated, and highly crystalline NPs. As a specific example, we vary the particle size of the La2Hf2O7&#160;NPs by changing the concentration of the ammonium hydroxide solution used in the MSS process, which allows us to further explore the effect of particle size on various properties. It is expected that the MSS method will become a more popular synthesis method for nanomaterials and more widely employed in the nanoscience and nanotechnology community in the upcoming years.

Here, we demonstrate a unique, relatively low-temperature, molten-salt synthesis method for preparing uniform complex metal oxide lanthanum hafnate nanoparticles.

Karmaşık Metal Oksit nano tanecikleri erimiş tuz sentezi

The development of feasible synthesis methods is critical for the successful exploration of novel properties and potential applications of nanomaterials. ...

Synthesis and Characterization of Amphiphilic Gold Nanoparticles

Gold nanoparticles covered with a mixture of 1-octanethiol (OT) and 11-mercapto-1-undecane sulfonic acid (MUS) have been extensively studied because of their interactions with cell membranes, lipid bilayers, and viruses. The hydrophilic ligands make these particles colloidally stable in aqueous solutions and the combination with hydrophobic ligands creates an amphiphilic particle that can be loaded with hydrophobic drugs, fuse with the lipid membranes, and resist nonspecific protein adsorption. Many of these properties depend on nanoparticle size and the composition of the ligand shell. It is, therefore, crucial to have a reproducible synthetic method and reliable characterization techniques that allow the determination of nanoparticle properties and the ligand shell composition. Here, a one-phase chemical reduction, followed by a thorough purification to synthesize these nanoparticles with diameters below 5 nm, is presented. The ratio between the two ligands on the surface of the nanoparticle can be tuned through their stoichiometric ratio used during synthesis. We demonstrate how various routine techniques, such as transmission electron microscopy (TEM), nuclear magnetic resonance (NMR), thermogravimetric analysis (TGA), and ultraviolet-visible (UV-Vis) spectrometry, are combined to comprehensively characterize the physicochemical parameters of the nanoparticles.

Amphiphilic gold nanoparticles can be used in many biological applications. A protocol to synthesize gold nanoparticles coated by a binary mixture of ligands and a detailed characterization of these particles is presented.

Amphiphilik altın nanopartiküller sentezi ve karakterizasyonu

Gold nanoparticles covered with a mixture of 1-octanethiol (OT) and 11-mercapto-1-undecane sulfonic acid (MUS) have been extensively studied because of ...

Synthesis of Monodisperse Cylindrical Nanoparticles via Crystallization-driven Self-assembly of Biodegradable Block Copolymers

The production of monodisperse cylindrical micelles is a significant challenge in polymer chemistry. Most cylindrical constructs formed from diblock copolymers are produced by one of three techniques: thin film rehydration, solvent switching or polymerization-induced self-assembly, and produce only flexible, polydisperse cylinders. Crystallization-driven self-assembly (CDSA) is a method which can produce cylinders with these properties, by stabilizing structures of a lower curvature due to the formation of a crystalline core. However, the living polymerization techniques by which most core-forming blocks are formed are not trivial processes and the CDSA process may yield unsatisfactory results if carried out incorrectly. Here, the synthesis of cylindrical nanoparticles from simple reagents is shown. The drying and purification of reagents prior to a ring-opening polymerization of &#949;-caprolactone catalyzed by diphenyl phosphate is described. This polymer is then chain extended by methyl methacrylate (MMA) followed by N,N-dimethyl acrylamide (DMA) using reversible addition&#8722;fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization, affording a triblock copolymer that can undergo CDSA in ethanol. The living CDSA process is outlined, the results of which yield cylindrical nanoparticles up to 500 nm in length and a length dispersity as low as 1.05. It is anticipated that these protocols will allow others to produce cylindrical nanostructures and elevate the field of CDSA in the future.

Crystallization-driven self-assembly (CDSA) displays the unique ability to fabricate cylindrical nanostructures of narrow length distributions. The organocatalyzed ring-opening polymerization of &#949;-caprolactone and subsequent chain extensions of methyl methacrylate and N,N-dimethyl acrylamide are demonstrated. A living CDSA protocol that produces monodisperse cylinders up to 500 nm in length is outlined.

Biodegradable blok kopolimerlerin kristalizasyon Driven kendinden montajı ile Monodisperse silindirik Nanopartiküllerin sentezini

The production of monodisperse cylindrical micelles is a significant challenge in polymer chemistry. Most cylindrical constructs formed from diblock ...