يعد التحقق من صحة الطريقة عملية بالغة الأهمية في الكيمياء التحليلية مصممة للتأكد من أن طريقة معينة تنتج باستمرار نتائج موثوقة وعالية الجودة. هذه العملية ضرورية عندما يتم تطبيق طريقة على مصفوفات عينات مختلفة أو عند إجراء تعديلات إجرائية، مما يضمن أن النتائج تلبي المعايير المقبولة عبر تطبيقات مختلفة.

تتضمن المعايير الرئيسية للتحقق من صحة الطريقة ما يلي:

• الخصوصية: قدرة الطريقة على قياس المحلل المستهدف بدقة دون تدخل من مواد أخرى.
• الخطية: قدرة الطريقة على إنتاج نتائج تتناسب بشكل مباشر مع تركيز المحلل عبر نطاق محدد.
• الدقة: قرب القيم المقاسة من القيمة الحقيقية، مما يعكس صحة الطريقة.
• الإتقان: اتساق القياسات المتكررة في ظل نفس الظروف، والتي يتم تقييمها غالبًا من خلال الانحراف المعياري.
• النطاق: الفاصل بين التركيزات العليا والسفلى للمحلل الذي أثبتت الطريقة فيه دقة وإتقان وخطية مقبولة.
• حد الكشف (LOD): أصغر تركيز للمحلل يمكن اكتشافه بواسطة الطريقة، على الرغم من أنه قد لا يكون من الممكن تحديده كميًا.
• حد التحديد الكمي (LOQ): أقل تركيز للمحلل يمكن قياسه كميًا بدقة وإتقان مقبولين.
• المتانة: تشير قدرة الطريقة على البقاء غير متأثرة بالاختلافات الصغيرة المتعمدة في الظروف التحليلية مما يشير إلى موثوقيتها أثناء الاستخدام الروتيني.

لتقييم هذه المعايير، من الضروري التمييز بين الأخطاء العشوائية والمنهجية، والتي يمكن أن تنشأ من كل من الطريقة والمحلل الذي يقوم بالتحليل. يمكن تقييم إتقان الطريقة، والتي غالبًا ما تكون مرتبطة بالأخطاء العشوائية، باستخدام الانحراف المعياري للقياسات المتكررة، مما يعكس الاتساق في ظل نفس الظروف.

غالبًا ما تؤثر الأخطاء المنهجية على الدقة أو مدى قرب النتائج من القيمة الحقيقية. يمكن تقييم هذه الأخطاء من خلال وسائل مختلفة، مثل استخدام المراجع القياسية أو الفراغات أو أحجام العينات المختلفة. بالإضافة إلى ذلك، يمكن أن يكشف الاختبار المستقل باستخدام طرق بديلة أو إجراء نفس التحليل في مختبرات مختلفة عن أخطاء منهجية ناجمة عن الطريقة أو المحلل على التوالي.

بشكل عام، يوفر التحقق من صحة الطريقة الثقة في أن الطريقة التحليلية سوف تنتج نتائج موثوقة، بغض النظر عن التغييرات في أنواع العينات أو التعديلات الإجرائية.