9.4 : Veri Doğrulaması

Yöntem doğrulaması, belirli bir yöntemin sürekli olarak güvenilir ve yüksek kaliteli sonuçlar ortaya koyduğunu doğrulamak için tasarlanmış, analitik kimyada önemli bir süreçtir. Bu süreç, bir yöntem farklı örnek matrislerine uygulandığında veya prosedürel değişiklikler yapıldığında gereklidir, böylece sonuçların çeşitli uygulamalarda kabul edilebilir standartları karşıladığından emin olunur.

Yöntem doğrulaması için temel parametreler şunlardır:

• Özgüllük: Yöntemin, diğer maddelerden etkilenmeden hedef analiti doğru bir şekilde ölçme yeteneğidir.
• Doğrusallık (Lineerlik): Yöntemin, belirtilen bir aralıkta analitin konsantrasyonuyla doğru orantılı sonuçlar üretme yeteneğidir.
• Doğruluk: Ölçülen değerlerin gerçek değere yakınlığı, yöntemin gerçekliğini yansıtır.
• Hassasiyet: Aynı koşullar altında tekrarlanan ölçümlerin tutarlılığı, genellikle standart sapma ile değerlendirilir.
• Aralık: Yöntemin kabul edilebilir doğruluk, hassasiyet ve doğrusallık gösterdiği analitin üst ve alt konsantrasyonları arasındaki farktır.
• Tespit Sınırı (LOD): Yöntemin, analiti tespit edilebilen en düşük konsantrasyonu, ancak bu konsantrasyon kantitatif olarak ölçülmeyebilir.
• Ölçüm Limiti (LOQ): Kabul edilebilir doğruluk ve hassasiyetle kantitatif olarak ölçülebilen en düşük analit konsantrasyonudur.
• Sağlamlık: Yöntemin, analitik koşullardaki küçük ve kasıtlı değişikliklerden etkilenmeden kalma yeteneği, rutin kullanım sırasında güvenilirliğini gösterir.

Bu parametreleri değerlendirmek için, hem yöntemden hem de analizi gerçekleştiren analistten kaynaklanabilen tesadüfi ve sistematik hatalar arasındaki farkı ayırt etmek gereklidir. Genellikle tesadüfi hatalarla ilişkili olan bir yöntemin hassasiyeti, aynı koşullar altında tutarlılığı yansıtan tekrarlanan ölçümlerin standart sapması kullanılarak değerlendirilebilir.

Sistematik hatalar genellikle doğruluğu veya sonuçların gerçek değere ne kadar yakın olduğunu etkiler. Bunlar, standart referanslar, kör testler veya örnek boyutlarının değiştirilmesi gibi çeşitli yollarla değerlendirilebilir. Ayrıca, alternatif yöntemlerle bağımsız testler yapmak veya aynı analizi farklı laboratuvarlarda gerçekleştirmek, sırasıyla yöntemden veya analistten kaynaklanan sistematik hataları ortaya koyabilir.

Genel olarak, yöntem doğrulama, bir analitik yöntem değişen örnek türleri ya da prosedürel değişiklikler olsa bile güvenilir sonuçlar vereceğinden emin olmamızı sağlar.