18.2 : Reaktionen an der Benzylposition: Oxidation und Reduktion

Die benzylische Position beschreibt die Position eines Kohlenstoffatoms, das direkt an einen Benzolring gebunden ist. Benzol selbst unterliegt keiner Oxidation. Im Gegensatz dazu ist der benzylische Kohlenstoff in Gegenwart starker Oxidationsmittel wie KMnO_4 oder H_2CrO_4 recht reaktiv. Daher werden Alkylbenzole unabhängig von der Art der Alkylgruppen leicht zu Benzoesäure oxidiert.

Halogen- und Nitrosubstituenten an einem Benzolring bleiben von diesen Oxidationsmitteln unberührt.

Wenn mehr als eine Alkylseitenkette an den Benzolring gebunden ist, wird jede zu Carboxylgruppen oxidiert.

Die einzige Voraussetzung für die benzylische Oxidation ist, dass mindestens ein Wasserstoff an der benzylischen Position vorhanden ist. Dies bedeutet, dass tert-Butylbenzol, dem der benzylische Wasserstoff fehlt, nicht oxidiert wird.

Benzol reagiert auch nicht auf die katalytische Hydrierung. Eine typische Alken-Doppelbindung, die an einen Benzolring gebunden ist, kann unter bestimmten Bedingungen selektiv reduziert werden, ohne die anderen funktionellen Gruppen zu beeinträchtigen. Beispielsweise bleiben bei der selektiven Reduktion von 4-Phenyl-3-buten-2-on zu 4-Phenyl-2-butanon der Benzolring und die Ketongruppe unbeeinflusst.