Nota: Como medida de seguridad, la seguridad de la línea de Schlenk debe revisarse antes de realizar los experimentos. Vidrio debe ser inspeccionado para estrellas grietas antes de usar. Debe tenerse cuidado para asegurar que el O₂ no se condensa en la trampa de la línea de Schlenk si utiliza líquido N₂. Temperaturas líquido N₂ , O₂ se condensa y es explosivo en presencia de solventes orgánicos. Si se sospecha que ha sido condensado O₂ o un líquido de color azul se observa en la trampa de frío, deje que la trampa fría bajo vacío dinámico. No retire el líquido N₂ purgador o apagar la bomba de vacío. Con el tiempo se evaporará el líquido O₂ a la bomba; sólo es seguro remover la trampa de₂ N líquida una vez que se haya evaporado todo el O₂ . Para obtener más información, ver el video de "Síntesis de una línea de Schlenk de uso de metaloceno Ti(III) técnica". ¹

1. configuración de la línea de Schlenk para la síntesis de Ni (dppf) Cl₂ y Pd (dppf) Cl₂

Nota: Para un procedimiento más detallado, por favor revisar el video "Schlenk líneas transferencia de disolvente" de la serie de fundamentos de química orgánica ).

1. Cierre la válvula de liberación de presión.
2. Encienda el gas de N₂ y la bomba de vacío.
3. Como el Schlenk línea vacío alcanza su presión mínima, preparar la trampa de frío con hielo seco/acetona o líquido N₂ .
4. Montar la trampa de frío.

2. síntesis de Ni (dppf) Cl₂ (figura 5) en condiciones anaerobias/inerte

Nota mientras que la síntesis de Ni (dppf) Cl₂ puede llevarse a cabo en condiciones aeróbicas, mayores rendimientos se obtienen cuando se llevó a cabo en condiciones anaeróbicas.

1. Añadir dppf 550 mg (1 mmol) y 40 mL de isopropanol a un matraz de cuello de tres.
   Dppf nota puede adquirirse en Sigma Aldrich o sintetizados utilizando métodos encontrados en la literatura. ²
2. Ajuste el cuello de centro del matraz de cuello de tres con un condensador y un adaptador de vacío. Montar los dos cuellos restantes con tapón de vidrio de 1 y 1 membrana de goma.
3. Desgasificar la solución por los burbujeantes N₂ gas a través del solvente para uso a 15 minutos del adaptador de vacío en la parte superior del condensador como el "vent".
4. Conecte el adaptador de vacío en la parte superior del condensador de N₂ usando la línea de Schlenk.
5. Empezar a calentar el matraz de cuello de tres en un baño de agua a 90 ° C.
6. En un solo cuello redondo matraz de fondo, añadir 237 mg NiCl₂·6H₂O(1 mmol) a 4 mL de una mezcla 2:1 de isopropanol (grado reactivo) y metanol (grado reactivo). Someter a ultrasonidos la mezcla resultante hasta que toda la sal de Ni se disuelva (aproximadamente 1 min).
   Nota: Si no encuentra un sonicador, caliente suavemente la mezcla en un baño de agua.
7. Desgasificar la solución Ni por los burbujeantes N₂ gas a través de la mezcla durante 5 minutos.
8. Añadir la NiCl₂·6H₂O solución al matraz de fondo redondo cuello de tres vía transferencia de cánula.
9. Permite la reacción a reflujo durante 2 h a 90 ° C.
10. Permita que la reacción se enfríe en un baño de hielo. Aislar el precipitado verde resultante por filtración de vacío a través de un embudo de sinterizado.
11. Lave el producto con 10 mL de isopropanol frío, seguido de 10 mL de hexanes.
12. Seque el producto al aire, antes de preparar la muestra de NMR.
13. Tome un ¹H NMR del producto en cloroformo -d.
14. Si el ¹H NMR es indicativo de una especie paramagnética, preparar un NMR para el método de Evans, siguiendo las instrucciones en el paso 4.

Figura 5. Síntesis de Ni (dppf) Cl₂.

3. síntesis de la EP (dppf) Cl₂ (figura 6)¹

Nota: Utilizar técnicas de línea de Schlenk estándar para la síntesis de la EP (dppf) Cl₂ (ver el video de "Síntesis de una línea de Schlenk de uso de metaloceno Ti(III) técnica").

Nota mientras que la síntesis de la EP (dppf) Cl₂ puede llevarse a cabo en condiciones aeróbicas, mayores rendimientos se obtienen cuando se llevó a cabo en condiciones anaeróbicas.

1. Añadir dppf 550 mg (1 mmol) y 383 mg (1 mmol) de cloruro de bis(benzonitrile)palladium(II) a un matraz Schlenk y preparar el matraz Schlenk para la transferencia de la cánula de solvente.
2. Añadir 20 mL de tolueno desgasificada al matraz Schlenk vía transferencia de la cánula.
3. Permite la reacción a agitar durante al menos 12 h a temperatura ambiente.
4. Aislar el precipitado resultante de la naranja por la filtración de vacío a través de un embudo de sinterizado.
5. Lave el producto con tolueno (10 mL), seguido por hexanes (10 mL).
6. Seque el producto al aire, antes de preparar la muestra de NMR.
7. Tome un ¹H NMR del producto en cloroformo -d.
8. Si el ¹H NMR es indicativo de una especie paramagnética, preparar un NMR para el método de Evans siguiendo las instrucciones descritas en el paso 4.

Figura 6. Síntesis de la EP (dppf) Cl₂.

4. preparación de la muestra del método de Evans

Nota: Para un procedimiento más detallado, consulte el vídeo de "Método de Evans".

1. En un vial de centelleo, preparar una solución de 50: 1 (volumen: el volumen) de cloroformo -d: trifluorotoluene. Pipeta 2 mL de disolventes deuterados y a esto agregar 40 μl de trifluorotoluene. Tapa el frasco.
   Nota: En este ejemplo, utilizaremos ¹⁹F RMN para observar el cambio de la señal F en trifluorotoluene en presencia de la especie paramagnética.
2. Con esta solución, preparar el relleno capilar.
3. Pesa 10-15 mg de la muestra paramagnética en un vial de centelleo nuevo y anote la masa.
4. Pipeta de ~ 600 μl de la mezcla solvente preparada en el frasco que contiene la especie paramagnética. Tenga en cuenta la masa. Asegúrese de que el sólido disuelve totalmente.
5. En un tubo estándar de NMR, caer cuidadosamente el inserto capilar en ángulo, para no romper.
6. Pipetear la solución que contiene las especies paramagnéticas en el tubo NMR.
7. Adquirir y guardar un estándar ¹⁹F NMR espectro.
8. Tenga en cuenta la temperatura de la sonda.
9. Tenga en cuenta la radiofrecuencia.