R.E.M. thanks the Royal Society and the E.P.S.R.C. (Grants EP/L014475/1, EP/K025112/1 and EP/K005499/1) for funding work in this area. J.C&#780;. acknowledges the Czech Science Foundation for the project of the Centre of Excellence (P106/12/G015) and the European Union Seventh Framework Programme (FP7/ 2007-&#173;-2013) under grant agreement n&#176;604307. The authors would like to thank P. Chlubn&#225;-Eli&#225;&#353;ov&#225;, W.J. Roth and P. Nachtigall for enlightening discussions.

Precaución: Por favor, consulte a todas las hojas de datos de seguridad de materiales (MSDS) correspondientes y llevar a cabo una evaluación de riesgos de todos los procedimientos antes de su uso. Varios de los productos químicos utilizados en este procedimiento de síntesis son muy tóxico y cancerígeno. Por favor, use todos los procedimientos de seguridad adecuados durante la duración de estos procedimientos, incluidos los controles de ingeniería (campana extractora de gases) y equipo de protección personal (gafas de seguridad, bata de laboratorio y química adecuada guantes resistentes). 1. Preparación del agente director de la estructura para la Síntesis de UTL <ol><li> Disolver 5,68 g de hidróxido sódico en 140 ml de agua destilada. Añadir 30,66 g de 1,4-dibromobutano a la solución y se agita. </li><li> Se calienta la solución a reflujo (baño de aceite a 110 ° C). </li><li> Agregar gota a gota (~ 1 gota por segundo) 16,07 g de (2R, 6S) -2,6-dimetilpiperidina y continuar a reflujo durante otras 12 horas. </li><li> Se enfría a temperatura ambiente y luego enfriar en un baño de hielo. </li><li> Disolver 50 g de sodiohidróxido en 75 ml de agua destilada para preparar una solución 40% en peso. Dejar enfriar en hielo. Añadir 70 ml de solución enfriada con hielo de hidróxido de sodio 40% en peso a la solución enfriada anterior. </li><li> Se filtra el precipitado blanco y se disuelve en cloroformo mínima. </li><li> Extraer el residuo acuoso con cloroformo (tres porciones de 200 ml). Se combinan las partes de cloroformo y secar con ~ 20 g de sulfato de sodio anhidro. </li><li> Eliminar el sulfato de sodio por filtración usando papel de filtro, y se lava con cloroformo (50 ml). </li><li> Parcialmente evaporar el cloroformo utilizando un evaporador rotatorio hasta que un precipitado de color blanco se empieza a formar. Retirar del evaporador rotatorio y añadir éter dietílico hasta que ya no precipitación visible. </li><li> Recuperar el precipitado blanco por filtración usando papel de filtro en un embudo y se lava con éter dietílico (50 ml). </li><li> Se seca el precipitado blanco a 60 ° CO / N para dar la sal (6R, 10S) 6,10-dimetil-5-azoniaspiro [4,5] decano bromuro. </li><li> Disolver 25,0 g de(6R, 10S) 6,10-dimetil-5-azoniaspiro [4,5] decano de bromuro en 50 ml de agua destilada. </li><li> Intercambiar el anión bromuro de anión hidróxido mediante el uso de una resina de intercambio de iones de hidróxido. <ol><li> Añadir 25,0 g de una resina de intercambio de iones hidróxido a la solución de sal de bromuro y se agita durante 12 hr. </li><li> Se filtra la solución con papel de filtro y volver a exponer el filtrado a 25,0 g de resina de intercambio de iones de hidróxido en agitación durante 12 h. Repita la exposición a la resina de intercambio de iones hidróxido hasta que una prueba de nitrato de plata para halógenos devuelve un resultado negativo. Nota: La prueba de nitrato de plata es una prueba muy sensible para los iones bromuro. <ol><li> Se acidifica 0,25 ml de la solución de producto con 2 ml ácido nítrico diluido (1,0 M). Añadir 2-3 gotas de solución de nitrato de plata (0,05 M) a la solución de producto. Si se forma un precipitado a continuación, repetir la exposición a la resina de intercambio de iones hidróxido y vuelva a probar hasta que no precipitado puede ser visto. </li></ol></li></ol></li><li> Confirmar la concentración de hidróxido dee por valoración con 0,1 M (que es equivalente a 0,1 N) de ácido clorhídrico usando una solución de fenolftaleína como indicador. Usando una bureta, añadir poco a poco pequeñas alícuotas de ácido clorhídrico 0,1 M a una pequeña parte del volumen conocido de la solución del producto hasta que el indicador fenolftaleína simplemente cambia de color (es decir, que se alcanza el punto final). El número total de moles de ácido clorhídrico añadido es igual al número de moles de hidróxido en la solución inicial. </li><li> Se diluye la solución con agua destilada para dar una concentración de 0,625 M en hidróxido. </li></ol> 2. Preparación de Padres Ge-UTL Zeolita <ol><li> Disolver 1,08 g de dióxido de germanio en 15 ml de una solución del agente director de estructura (6R, 10S) 6,10-dimetil-5-azoniaspiro de hidróxido de [4,5] decano (concentración de 0,625 M). </li><li> Añadir en porciones 1,246 g de dióxido de silicio de pirólisis a la solución anterior y se agita durante otros 30 min hasta que se forma una solución homogénea. Nota: El gel resultante tiene una composición molar de 0,8 SiO2: 0,4 GeO2: 0,4 ROH: 30 H 2 O, donde ROH es el agente director de estructura. </li><li> Transferir el gel a un autoclave forrado de politetrafluoroetileno (30 ml de capacidad). A continuación, coloque en un horno y se calienta a 175 ° C durante 10 días. </li><li> Después de 10 días, retire el autoclave del horno y dejar enfriar de forma natural a temperatura ambiente. Recuperar el producto de zeolita blanco por filtración. Lavar con abundante cantidad de agua (~ 200 ml). Se seca la zeolita a 70 ° CO / N. </li><li> Retire el agente director de estructura de los poros de la zeolita por calentamiento de la zeolita a 550 ° C a una velocidad de 1 ° C min - 1, que tuvo lugar a 550 ° C durante 6 horas antes de enfriarse a RT a una velocidad de 2 ° C min - 1. </li><li> Adquirir un espectro de difracción de rayos X en polvo para confirmar la estructura usando el protocolo del fabricante. Nota: El patrón de polvo de rayos X de difracción debe coincidir con el de darn para UTL en la Figura 2. </li><li> Adquirir una N isoterma de adsorción 2 para confirmar la porosidad utilizando el protocolo del fabricante. </li><li> Adquirir mediante análisis elemental de energía dispersiva de rayos X Espectroscopia usando el protocolo del fabricante. </li><li> Almacenar la zeolita se calcina en una atmósfera inerte seco para evitar la hidrólisis del material. </li></ol> 3. La hidrólisis de Ge-UTL a la Forma IPC-1P <ol><li> Añadir 1,0 g de la zeolita calcinada a 160 ml de una solución de ácido clorhídrico 0,1 M. </li><li> Calentar esta mezcla a 95 ° C durante 18 h, se enfría a RT y recuperar el sólido por filtración usando un papel de filtro. Lavar con abundante cantidad de agua (~ 300 ml) y se seca a 70 ° CO / N. </li><li> Adquirir un espectro de difracción de rayos X en polvo para confirmar la estructura de IPC-1P usando el protocolo del fabricante. Nota: El patrón de polvo de rayos X de difracción debe coincidir que dado para IPC-1P en la Figura 2 El producto seco se designa.IPC-1P y se almacena para su uso posterior. </li></ol> 4. Preparación de IPC-4 Zeolita <ol><li> Colocar 0,5 g de IPC-1P en un crisol cerámico y se calienta a 575 ° C a una velocidad de calentamiento de 1 ° C min - 1, mantenga a 575 ° C durante 6 horas antes de enfriarse a temperatura ambiente a una velocidad de 2 ° C min - 1. </li><li> Adquirir un espectro de difracción de rayos X en polvo para confirmar la estructura usando el protocolo del fabricante. Nota: El patrón de difracción de rayos X en polvo debe coincidir que dado para IPC-4 en la Figura 2. </li><li> Adquirir una N isoterma de adsorción 2 para confirmar la porosidad utilizando el protocolo del fabricante. </li><li> Adquirir mediante análisis elemental de energía dispersiva de rayos X Espectroscopia usando el protocolo del fabricante. Esto le dará a la información de la cantidad de Ge permanece en la estructura. </li></ol> 5. Preparación de IPC-2 Zeolita <ol><li> Añadir 0,5 g de IPC-1P a 10 ml de 1,0 M nítricosolución de ácido. </li><li> Añadir 0,1 g de diethoxydimethylsilane (DEDMS) a la solución. </li><li> Transferir la solución a un autoclave y el calor politetrafluoroetileno forrado en un horno a 175 ° C durante 18 hr. </li><li> Retire el autoclave del horno y dejar enfriar de forma natural a temperatura ambiente. </li><li> Recuperar el producto blanco por filtración, lavar con abundante cantidad de agua (~ 100 ml) y se seca a 70 ° CO / N. </li><li> Adquirir un espectro de difracción de rayos X en polvo para confirmar la estructura. El patrón de difracción de rayos X en polvo debe coincidir que dado para IPC-2P en la Figura 2. </li><li> Coloque el producto en un crisol cerámico y se calienta a 575 ° C a una velocidad de calentamiento de 1 ° C min - 1, mantenga a 575 ° C durante 6 horas antes de enfriarse a temperatura ambiente a una velocidad de 2 ° C min - 1. </li><li> Adquirir un espectro de difracción de rayos X en polvo para confirmar la estructura usando el protocolo del fabricante. Nota: El patrón de difracción debe coincidir tsombrero dada para IPC-2 en la Figura 2. </li><li> Adquirir una N isoterma de adsorción 2 para confirmar la porosidad utilizando el protocolo del fabricante. </li><li> Adquirir mediante análisis elemental de energía dispersiva de rayos X Espectroscopia usando el protocolo del fabricante. </li></ol>

<ol>
	<li>Cundy, C. S., Cox, P. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+hydrothermal+synthesis+of+zeolites:+History+and+development+from+the+earliest+days+to+the+present+time.">The hydrothermal synthesis of zeolites: History and development from the earliest days to the present time.</a> Chem. Rev. 103 (3), 663-701 (2003).</li><li>Cundy, C. S., Cox, P. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+hydrothermal+synthesis+of+zeolites:+Precursors,+intermediates+and+reaction+mechanism.">The hydrothermal synthesis of zeolites: Precursors, intermediates and reaction mechanism.</a> Micropor. Mesopor. Mater. 82 (1-2), 1-78 (2005).</li><li>Wilson, S. T., Lok, B. M., Messina, C. A., Cannan, T. R., Flanigen, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aluminophosphate+molecular-sieves+-+a+new+class+of+microporous+crystalline+inorganic+solids.">Aluminophosphate molecular-sieves - a new class of microporous crystalline inorganic solids.</a> J. Am. Chem. Soc. 104 (4), 1146-1147 (1982).</li><li>Roth, W. J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+family+of+zeolites+with+controlled+pore+size+prepared+using+a+top-down+method.">A family of zeolites with controlled pore size prepared using a top-down method.</a> Nat. Chem. 5 (7), 628-633 (2013).</li><li>Roth, W. J., Nachtigall, P., Morris, R. E., Cejka, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Two-Dimensional+Zeolites:+Current+Status+and+Perspectives.">Two-Dimensional Zeolites: Current Status and Perspectives.</a> Chem. Rev. 114 (9), 4807-4837 (2014).</li><li>Chlubn&#225;, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=3D+to+2D+Routes+to+Ultrathin+and+Expanded+Zeolitic+Materials.">3D to 2D Routes to Ultrathin and Expanded Zeolitic Materials.</a> Chem. Mater. 25 (4), 542-547 (2013).</li><li>Chlubn&#225;-Eli&#225;&#353;ov&#225;, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly+Mechanism+for+3D-2D-3D.">The Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Mechanism for 3D-2D-3D.</a> Transformation of Germanosilicate IWW Zeolite. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (27), 7048-7052 (2014).</li><li>Morris, R. E., &#268;ejka, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Exploiting+chemically+selective+weakness+in+solids+as+a+route+to+new+porous+materials.">Exploiting chemically selective weakness in solids as a route to new porous materials.</a> Nat. Chem. 7 (5), 381-388 (2015).</li><li>Paillaud, J. L., Harbuzaru, B., Patarin, J., Bats, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Extra-large-pore+zeolites+with+two-dimensional+channels+formed+by+14+and+12+rings.">Extra-large-pore zeolites with two-dimensional channels formed by 14 and 12 rings.</a> Science. 304 (5673), 990-992 (2004).</li><li>Corma, A., Diaz-Cabanas, M. J., Rey, F., Nicolooulas, S., Boulahya, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=ITQ-15:+The+first+ultralarge+pore+zeolite+with+a+bi-directional+pore+system+formed+by+intersecting+14-+and+12-ring+channels,+and+its+catalytic+implications.">ITQ-15: The first ultralarge pore zeolite with a bi-directional pore system formed by intersecting 14- and 12-ring channels, and its catalytic implications.</a> Chem. Comm. , 1356-1357 (2004).</li><li>Rouquerol, J., Llewellyn, P., Rouquerol, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Is+the+BET+equation+applicable+to+microporous+adsorbents?.">Is the BET equation applicable to microporous adsorbents?.</a> Stud. Surf. Sci. Catal. 160, 49-56 (2006).</li><li>Trachta, M., Bludsky, O., Cejka, J., Morris, R. E., Nachtigall, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=From+Double-Four-Ring+Germanosilicates+to+New+Zeolites:+In+Silico+Investigation.">From Double-Four-Ring Germanosilicates to New Zeolites: In Silico Investigation.</a> Chemphyschem. 15 (14), 2972-2976 (2014).</li><li>Wheatley, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Zeolites+with+continuously+tuneable+porosity.">Zeolites with continuously tuneable porosity.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 53 (48), 13210-13214 (2014).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

Una descripción completa del mecanismo real del proceso ADOR está más allá del alcance de este documento, pero se puede encontrar en los artículos publicados citados. 3, 5, 8 Sin embargo, vale la pena la expansión de la importancia potencial del proceso. El método de preparación ADOR zeolita difiere considerablemente de los métodos tradicionales de síntesis de zeolita en la forma en que se prepara el material final. La consecuencia más importante de esto es que los materiales preparados usando el proceso de ADOR tienen el potencial de ser fundamentalmente diferente de zeolitas tradicionalmente realizadas. En particular existe la posibilidad de utilizar el método ADOR para preparar materiales que son energéticamente distinta. La teoría detrás de esto se describe en la referencia 8. El control sobre la porosidad es otra área en el método ADOR muestra propiedades diferentes a los métodos tradicionales. 13 En particular, es posible prepare toda una serie de zeolitas con una porosidad continua sintonizable, que hasta ahora no ha sido posible que las zeolitas preparadas mediante síntesis hidrotermal. La modificación para permitir que la serie es en el paso 3 del procedimiento descrito anteriormente. Al alterar la concentración del ácido utilizado de 0,1 M de todo el camino hasta 6 m (e incluso más allá) se puede adaptar a la naturaleza del material final. Los detalles completos de cómo esto puede lograrse se dan en la referencia 13. Esta es a la vez una gran oportunidad y un riesgo. A veces, si la concentración del ácido utilizado, la temperatura y el tiempo de izquierda a reaccionar no son óptima los materiales resultantes muestran un patrón de difracción, donde la posición del pico más intenso no coincide con los que se muestran en la Figura 2. Sin embargo, en tal situación esto puede reconocerse mediante la comparación de los patrones de rayos X en polvo a partir del experimento con los descritos en la referencia 13. Los pasos críticos en el protocolo que aseguran que un ou éxitotcome se logra están aquellas que tratan las manipulaciones. En primer lugar, es importante que cualquier solución en contacto con los productos intermedios en capas no son alcalinas, ya que esto promueve la disolución de sílice, especialmente a alta temperatura. En segundo lugar, el paso final del proceso irreversible ADOR es el factor clave, y por lo que la organización adecuada del material (pasos 3.2 y 5.2) es crucial para el éxito del proceso. Como se describió anteriormente, el tiempo y la acidez son ambas variables importantes en el proceso y así asegurar que estos pasos están optimizados es extremadamente importante. Como se describió anteriormente hay un requisito de que la zeolita es una matriz germanosilicate con el germanio situado en lugares específicos en la estructura. Esto limitará el número de zeolitas que se pueden utilizar como el padre. Zeolita UTL es el único material que ha sido explorado de manera significativa como padre. Sin embargo, hay indicaciones de que otros padres podrían ser exitosamente apmanejó con el proceso, pero es necesario seguir trabajando en esta área. Para asegurar el método ADOR funciona, gran se debe tener cuidado en la manipulación después de la etapa de desmontaje para asegurar que las capas de la intermedia IPC-1P no se disuelven o se someten a reordenación significativa. También es importante para conseguir la acidez, el tiempo y la temperatura de las condiciones de reacción adecuadas para optimizar los productos finales. Tal control preciso de las condiciones de reacción puede ser bastante confuso en primera instancia, y es una importante fuerza impulsora detrás de nuestro deseo de tener una descripción del video del procedimiento. En conclusión, este procedimiento describe cómo el método ADOR de la síntesis de zeolita se puede aplicar a la germanosilicate con la estructura de marco UTL para formar dos zeolitas diferentes, IPC-2 (OKO) y IPC-4 (PCR).

Las zeolitas son una clase de sólidos que consisten en una disposición abierta tridimensional de tetraedros de intercambio de esquina, donde el catión de metal (tradicionalmente de silicio y aluminio) en los centros de la tetraédrica están rodeados de 4 aniones de óxido. Las distintas disposiciones de los mismos el intercambio de esquina tetraedros conducen a diferentes marcos de zeolita que puede poseer una amplia variedad de arquitecturas de poros. Estas estructuras de poros son capaces de acomodar moléculas pequeñas, lo que conduce a sus aplicaciones dentro de campos, petroquímicas nucleares y médicos, entre otros. Tenga en cuenta que las topologías de zeolitas y los materiales se dan los códigos que identifican su topología (como UTL) o un material real (por ejemplo, IPC-2) - para más información, véase la página web de la Asociación Internacional de Zeolita, www.iza-online.org . La característica esencial de las zeolitas es su porosidad, que define su utilidad mediante regula la cantidad y ACCESIBILIdad de la superficie interior en el que la mayor parte de la química importante se produce. Esto a su vez determina la actividad química y la selectividad de los materiales. Un objetivo importante de la ciencia zeolita (y de hecho en toda la ciencia material poroso) es controlar la porosidad. Las zeolitas son tradicionalmente sintetizados por el método hidrotermal, 1, 2 que ha cambiado poco en los últimos 50 años. De hecho, los últimos avances importantes ocurrieron en 1961 con la introducción de sales de amonio cuaternario como agentes directores de estructura 1 y en 1982 con el descubrimiento de que el fósforo podrían ser sustituidos por silicio dando lugar a la familia de aluminofosfato de materiales. 3 Dada la gran utilidad de zeolitas, existe un gran interés en el desarrollo de nuevas rutas a nuevos materiales. Tal ruta es la estrategia recientemente desarrollada ADOR 4 - 7, donde se monta una zeolita padre, entonces DESMONTAJEed y las especies resultantes organizados de tal manera que se permita reensamblado final en un nuevo sólido. Esto hace que el uso de una zeolita preparada previamente que tiene la inestabilidad inherente integrado en su marco, que podemos explotar. 8 Esta pobre estabilidad se debe a la incorporación de germanio hidrolíticamente inestable que se encuentra preferentemente dentro de las unidades D4R (doble de cuatro anillos) que se unen capas de sílice adyacente ricos juntos (Figura 1). Estas unidades D4R pueden eliminarse selectivamente usando un tratamiento relativamente suave que permite manipulaciones adicionales químicos para realizar en el material en capas intermedia. 4 La principal diferencia entre la síntesis hidrotermal tradicional y ADOR es el método final de la formación de marco. En síntesis hidrotérmica este es un proceso reversible permitiendo que la estructura final sea cristalina. En el proceso ADOR, sin embargo, la etapa de formación marco final (Reensamblaje) es un co irreversiblendensation de las capas a alta temperatura. La clave para conseguir materiales finales altamente cristalinos es continuación de la etapa de organización, donde las capas intermedias están dispuestas en las posiciones relativas correctas para permitir la condensación irreversible en nuevos marcos suceda la forma más óptima posible. En el siguiente ejemplo se muestra cómo la zeolita padre, un germanosilicate con la topología zeolita UTL, 9, 10 se puede preparar (la etapa de montaje) utilizando un catión orgánico pre-preparado como agente director de estructura (SDA). La clave para el éxito de este protocolo es la ubicación de germanio en lugares específicos en la zeolita, lo que permite a los padres Ge- UTL para ser desmontado y organizado, el uso de la hidrólisis en ácido para producir la capa intermedia llamada IPC-1P. Este intermedio se puede tratar de dos formas diferentes. reensamblaje directa del material IPC-1P a alta temperatura conduce tzeolita OA con la estructura IPC-4, cuya topología se le da el código de PCR por la Asociación Internacional de Zeolita (IZA). Sin embargo, el IPC-1P puede ser organizado de forma diferente a través de la intercalación de una especie que contiene silicio entre las capas. Que llamamos el resultado de esta manipulación IPC-2P. Tratamiento a alta temperatura de este material IPC-2P intercalado y organizada conduce a una nueva zeolita llamado IPC-2, cuya topología se da el código IZA OKO. La diferencia entre las topologías OKO (IPC-2) y PCR (IPC-4) es que el IPC-2 contiene subunidades de sílice (un solo anillo de cuatro, S4R) entre UTL -como capas mientras que el IPC-4 no tiene unidades S4R. Las zeolitas se caracterizan por difracción de rayos X, la adsorción de N 2 y dispersiva de rayos X Análisis de energía usando un microscopio electrónico de barrido.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="573">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Sodium hydroxide</td>
			<td style="width:71px;">Fisher Chemical</td>
			<td style="width:119px;">S/4920/53</td>
			<td align="right" style="width:167px;">99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">1,4-dibromobutane</td>
			<td>Aldrich</td>
			<td>140805-500G</td>
			<td align="right">99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">(2R,6S)-2,6-dimethylpiperidine&#160;</td>
			<td>Aldrich</td>
			<td>41470-100ML</td>
			<td>&#62;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Paraffin oil</td>
			<td>Fisher Chemical</td>
			<td>P/0320/17</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Chloroform</td>
			<td>Fisher Chemical</td>
			<td>C/4920/17</td>
			<td>&#62;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Sodium sulfate (anhydrous)</td>
			<td>Fisher Chemical</td>
			<td>S/6600/60</td>
			<td>&#62;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Diethyl ether</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>24002-2.5L</td>
			<td>&#62;99.5%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Ambersep 900-OH</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td align="right">301340025</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Hydrochloric acid, 0.1N</td>
			<td>Fluka</td>
			<td>318965-500ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Phenolphthalein</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>105945-50G</td>
			<td>ACS Reagent</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Silver nitrate</td>
			<td colspan="2">Ames Goldsmith</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Germanium dioxide</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td align="right">11155</td>
			<td align="right">100.00%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">fumed silica (Cab-o-sil M-5)</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td align="right">403731500</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

synthesis of zeolites using the ador (assembly-disassembly-organization-reassembly) route

Zeolites are an important class of materials that have wide ranging applications such as heterogeneous catalysts and adsorbents which are dependent on their framework topology. For new applications or improvements to existing ones, new zeolites with novel pore systems are desirable. We demonstrate a method for the synthesis of novel zeolites using the ADOR route. ADOR is an acronym for Assembly, Disassembly, Organization and Reassembly. This synthetic route takes advantage of the assembly of a relatively poorly stable that which can be selectively disassembled into a layered material. The resulting layered intermediate can then be organized in different manners by careful chemical manipulation and then reassembled into zeolites with new topologies. By carefully controlling the organization step of the synthetic pathway, new zeolites with never before seen topologies are capable of being synthesized. The structures of these new zeolites are confirmed using powder X-ray diffraction and further characterized by nitrogen adsorption and scanning electron microscopy. This new synthetic pathway for zeolites demonstrates its capability to produce novel frameworks that have never been prepared by traditional zeolite synthesis techniques.

Se recogieron polvo patrones de difracción de rayos X (Figura 2) para todos los materiales producidos, incluyendo las fases de la capa intermedia IPC-1P y 2P-IPC. Polvo de difracción de rayos X es la técnica principal utilizada para determinar la naturaleza de las fases de zeolita presentes. Tenga en cuenta que las estructuras cristalinas de IPC-1P y 2P IPC-no se caracterizan completamente, como los materiales son siempre algo desordenado. Sin embargo, cada patrón de difracción de polvo se puede utilizar como una &quot;huella digital&quot; para la fase de interés. La característica más importante a buscar es la posición de los picos en el patrón, que proporciona información sobre el tamaño de la celda unidad. Cada una de las zeolitas (y los productos intermedios) tiene un tamaño de celda unidad diferente y por lo que las posiciones de los picos en cada patrón de difracción recogidos son de diagnóstico para la presencia de esa fase en particular, y debe coincidir con las posiciones de los patrones de referencia que se muestran en la Figura 2. En particular la posición del pico más intenso es el primero que hay que buscar. Si la posición de este pico principal coincide con la posición en los patrones de referencia, entonces uno debe mirar para ver si los otros picos también coinciden. Si el difractómetro utilizado está bien alineado y mantiene entonces este partido debería ser relativamente buena. Picos adicionales presentes en los patrones de difracción de rayos X de la muestra que no están presentes en el patrón respectivo en la Figura 2 indican que la muestra preparada no es de fase pura. Las intensidades de los picos en el patrón de difracción no son importantes para el procedimiento de identificación de fase, y pueden diferir entre los patrones de muestra y de referencia debido a las diferencias en la instrumentación por lo que puede ser ignorada. Intensidades sólo llegan a ser importante al completar los estudios estructurales completos para obtener información sobre las posiciones atómicas, que no es necesario en este estudio. Si bien la difracción de rayos X es la metanfetamina primariaod de análisis estructural, las isotermas de adsorción de nitrógeno (Figura 3) también se puede utilizar para caracterizar las zeolitas de productos. Este método experimental requiere primero que cualquier molécula (generalmente agua) que están presentes en los poros de la canal se eliminan por calentamiento de la muestra, generalmente bajo un vacío. A continuación, la muestra se enfría, normalmente a 77 K, y pequeñas cantidades de gas nitrógeno se administran al sistema y las mediciones ya sea gravimétricos o volumétricos utiliza para determinar la cantidad de nitrógeno que se ha adsorbido por la muestra. La cantidad de adsorbida nitrógeno se representa frente a la presión de gas para dar las isotermas mostradas en la Figura 3. Una síntesis exitosa mostrará isotermas de una forma similar a los muestra en la Figura 1. En las mejores situaciones la cantidad total adsorbido será mayor para la muestra UTL padres, con la cantidad fue inferior para IPC-2 y la más baja para IPC-4. Esto coincide con el cambio en el tamaño de los poros. De estodatos también es posible obtener áreas de superficie utilizando la ecuación BET (Tabla 1). 11 Análisis elemental es otra técnica que se puede utilizar para determinar el grado en que el germanio se ha eliminado del producto. Cualquier técnica de análisis químico adecuado se puede utilizar, pero hemos utilizado la energía análisis por dispersión de rayos X (EDX) utilizando un microscopio electrónico de barrido para determinar la composición de la matriz Ge-UTL zeolita y las zeolitas finales IPC-2 y -4 (Tabla 1). <img alt="Figura 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig1.jpg" /> Figura 1. Esquema del mecanismo propuesto de UTL zeolita matriz de zeolitas finales IPC-2 y -4. D4R unidad de UTL padres se resalta en rojo. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig1large.jpg" target="_blank">P</a>arrendar clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. <img alt="Figura 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig2.jpg" /> Figura 2. Polvo patrones de difracción de rayos X de los padres &#39;como a la medida&#39; y zeolita calcinada UTL (izquierda) y los productos intermedios y finales zeolitas (derecha). IPC-2P es el producto de la intercalando capas IPC-1P con DEMDA antes de la calcinación. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig2large.jpg" target="_blank">Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a> <img alt="Figura 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig3.jpg" /> Figura 3. Isotermas de adsorción de nitrógeno registrados a 77 K para UTL (negro), IPC-2 (azul) y el IPC-4 (rojo). Isoterma de adsorción se muestra como la forma sin carga y con el desorptien la isoterma como forma rellena. Esta cifra es amablemente reproduce con autorización de Nature Publishing Group de referencia 4. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig3large.jpg" target="_blank">Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a> <table><tbody><tr><td> zeolita </td><td> Área superficial BET (m2 / g) </td><td> Relación de Ge: si </td></tr><tr><td> Ge-UTL </td><td> 541,3 ± 1,1 </td><td> 5.8 </td></tr><tr><td> IPC-2 </td><td> 334 ± 1,0 </td><td> &gt; 500 </td></tr><tr><td> IPC-4 </td><td> 236 ± 0,7 </td><td> 90 </td></tr></tbody></table> Tabla 1. Valores de porosidad y la composición elemental de las zeolitas.

Watch this Scientific Journal Video about Synthesis of Zeolites Using the ADOR Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Route at JoVE.com

Synthesis of Zeolites Using the ADOR Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Route

Un protocolo para la preparación de nuevas zeolitas por el ADOR se presenta (A ssembly- D isassembly- O rganization- R eAssembly) ruta sintética.

Síntesis de zeolitas Uso del ADOR (Asamblea-desmontaje-Organización sin reensamblado) Ruta

Zeolites are an important class of materials that have wide ranging applications such as heterogeneous catalysts and adsorbents which are dependent on ...

synthesis-zeolites-using-ador-assembly-disassembly-organization

Research

JoVE Journal

Chemistry

Synthesis of Zeolites Using the ADOR (Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly) Route

13.2K vistas.  The University of St Andrews.  Un protocolo para la preparación de nuevas zeolitas por el ADOR se presenta (A ssembly- D isassembly- O rganization- R eAssembly) ruta sintética. 

Video: Synthesis of Zeolites Using the ADOR Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Route

Anticancer Metal Complexes: Synthesis and Cytotoxicity Evaluation by the MTT Assay

Titanium (IV) and vanadium (V) complexes are highly potent anticancer agents. A challenge in their synthesis refers to their hydrolytic instability; therefore their preparation should be conducted under an inert atmosphere. Evaluation of the anticancer activity of these complexes can be achieved by the MTT assay.
The MTT assay is a colorimetric viability assay based on enzymatic reduction of the MTT molecule to formazan when it is exposed to viable cells. The outcome of the reduction is a color change of the MTT molecule. Absorbance measurements relative to a control determine the percentage of remaining viable cancer cells following their treatment with varying concentrations of a tested compound, which is translated to the compound anticancer activity and its IC50 values. The MTT assay is widely common in cytotoxicity studies due to its accuracy, rapidity, and relative simplicity.
Herein we present a detailed protocol for the synthesis of air sensitive metal based drugs and cell viability measurements, including preparation of the cell plates, incubation of the compounds with the cells, viability measurements using the MTT assay, and determination of IC50 values.

A method for synthesis of air-sensitive titanium and vanadium anticancer agents is described, along with the evaluation of their cytotoxic activity towards human cancer cell line by the MTT Assay.

Anticancerosos complejos metálicos: Síntesis y Evaluación de la citotoxicidad por el ensayo MTT

Titanium (IV) and vanadium (V) complexes are highly potent anticancer agents. A challenge in their synthesis refers to their hydrolytic instability; ...

Investigación

Química

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. The synthesis of hypervalent iodonium alkynyl triflates can be facile, but difficulties stem from their isolation and reactivity. In particular, the necessity to use filtration under inert atmosphere at -45 &deg;C for some HIATs requires special care and equipment. Once isolated, the compounds can be stored and used in reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. 
The evidence for cyanocarbene generation is shown by visible extrusion of dinitrogen as well as the characterization of products that occur from O-H insertion, sulfoxide complexation, and cyclopropanation. A side reaction of the cyanocarbene formation is the generation of a vinylidene-carbene and the conditions to control this process are discussed. There is also potential to form a hypervalent iodonium alkenyl triflate and the means of isolation and control of its generation are provided. The O-H insertion reaction involves using a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and methanol as solvent/substrate. The sulfoxide complexation reaction uses a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and dimethyl sulfoxide as solvent. The cyclopropanations can be performed with or without the use of solvent. The azide source must be tetrabutylammonium azide and the substrate shown is styrene.

Herein is described the synthesis, isolation, and reactions of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) with azides to generate cyanocarbenes. The procedures will involve air-sensitive and cryogen techniques, including cold filtration under an inert atmosphere. Handling and safety of the synthesized compounds will also be discussed.

Síntesis de hipervalente iodonio Alquinilo triflatos para la Aplicación de Generación Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

Split-and-pool Synthesis and Characterization of Peptide Tertiary Amide Library

Peptidomimetics are great sources of protein ligands. The oligomeric nature of these compounds enables us to access large synthetic libraries on solid phase by using combinatorial chemistry. One of the most well studied classes of peptidomimetics is peptoids. Peptoids are easy to synthesize and have been shown to be proteolysis-resistant and cell-permeable. Over the past decade, many useful protein ligands have been identified through screening of peptoid libraries. However, most of the ligands identified from peptoid libraries do not display high affinity, with rare exceptions. This may be due, in part, to the lack of chiral centers and conformational constraints in peptoid molecules. Recently, we described a new synthetic route to access peptide tertiary amides (PTAs). PTAs are a superfamily of peptidomimetics that include but are not limited to peptides, peptoids and N-methylated peptides. With side chains on both &#945;-carbon and main chain nitrogen atoms, the conformation of these molecules are greatly constrained by sterical hindrance and allylic 1,3 strain. (Figure 1) Our study suggests that these PTA molecules are highly structured in solution and can be used to identify protein ligands. We believe that these molecules can be a future source of high-affinity protein ligands. Here we describe the synthetic method combining the power of both split-and-pool and sub-monomer strategies to synthesize a sample one-bead one-compound (OBOC) library of PTAs.

Peptide tertiary amides (PTAs) are a superfamily of peptidomimetics that include but are not limited to peptides, peptoids and N-methylated peptides. Here we describe a synthetic method which combines&#160;both split-and-pool and sub-monomer strategies to synthesize a one-bead one-compound library of PTAs.

Síntesis Split-y-piscina y caracterización del péptido Terciario Amida Biblioteca

Peptidomimetics are great sources of protein ligands. The oligomeric nature of these compounds enables us to access large synthetic libraries on solid ...

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of trifluoromethoxylated aromatic compounds remains a formidable challenge in organic synthesis. Conventional approaches often suffer from poor substrate scope, or require use of highly toxic, difficult-to-handle, and/or thermally labile reagents. Herein, we report a user-friendly protocol for the synthesis of methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate using 1-trifluoromethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (Togni reagent II). Treating methyl 4-(N-hydroxyacetamido)benzoate (1a) with Togni reagent II in the presence of a catalytic amount of cesium carbonate (Cs2CO3) in chloroform at RT afforded methyl 4-(N-(trifluoromethoxy)acetamido)benzoate (2a). This intermediate was then converted to the final product methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate (3a) in nitromethane at 120 &#176;C. This procedure is general and can be applied to the synthesis of a broad spectrum of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives, which could serve as useful synthetic building blocks for the discovery and development of new pharmaceuticals, agrochemicals, and functional materials.

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

An operationally simple procedure for the synthesis of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives via a two-step sequence of O-trifluoromethylation of N-aryl-N-hydroxyacetamide followed by thermally induced intramolecular OCF3-migration is reported.

Protocolo para la Síntesis de<em&gt; Ortho</em&gt; derivados de anilina -trifluoromethoxylated

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of ...

HKUST-1 as a Heterogeneous Catalyst for the Synthesis of Vanillin

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately 200 different odorant compounds in addition to vanillin. The natural extraction of vanillin (from the orchid Vanilla planifolia, Vanilla tahitiensis and Vanilla pompon) represents only 1% of the worldwide production and since this process is expensive and very long, the rest of the production of vanillin is synthesized. Many biotechnological approaches can be used for the synthesis of vanillin from lignin, phenolic stilbenes, isoeugenol, eugenol, guaicol, etc., with the disadvantage of harming the environment since these processes use strong oxidizing agents and toxic solvents. Thus, eco-friendly alternatives on the production of vanillin are very desirable and thus, under current investigation. Porous coordination polymers (PCPs) are a new class of highly crystalline materials that recently have been used for catalysis. HKUST-1 (Cu3(BTC)2(H2O)3, BTC = 1,3,5-benzene-tricarboxylate) is a very well known PCP which has been extensively studied as a heterogeneous catalyst. Here, we report a synthetic strategy for the production of vanillin by the oxidation of trans-ferulic acid using HKUST-1 as a catalyst.

The conversion of trans-ferulic acid to vanillin was achieved by heterogeneous catalysis. HKUST-1 was employed in this synthesis and the essential step in the catalytic process was the generation of unsaturated metal sites. Thus, when the catalyst was activated under vacuum, full vanillin conversion (yield of 95%) was obtained.

HKUST-1 como un catalizador heterogéneo para la Síntesis de la vainillina

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Síntesis de Proteínas bioconjugados<em&gt; vía</em&gt; Química cisteína-maleimida

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins with the synthesis of a hydrophilic poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate) (POEGMA) homopolymer using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization. Under mild visible light irradiation (&#955; = 460 nm, 0.7 mW/cm2), this macro-chain transfer agent (macro-CTA) in the presence of a ruthenium based photoredox catalyst, Ru(bpy)3Cl2 can be chain extended with a second monomer to form a well-defined block copolymer in a process known as Photoinduced Electron Transfer RAFT (PET-RAFT). When PET-RAFT is used to chain extend POEGMA with benzyl methacrylate (BzMA) in ethanol (EtOH), polymeric nanoparticles with different morphologies are formed in situ according to a polymerization-induced self-assembly (PISA) mechanism. Self-assembly into nanoparticles presenting POEGMA chains at the corona and poly(benzyl methacrylate) (PBzMA) chains in the core occurs in situ due to the growing insolubility of the PBzMA block in ethanol. Interestingly, the formation of highly pure worm-like micelles can be readily monitored by observing the onset of a highly viscous gel in situ due to nanoparticle entanglements occurring during the polymerization. This process thereby allows for a more reproducible synthesis of worm-like micelles simply by monitoring the solution viscosity during the course of the polymerization. In addition, the light stimulus can be intermittently applied in an ON/OFF manner demonstrating temporal control over the nanoparticle morphology.

This article describes a process for producing polymeric self-assembled nanoparticles using visible light mediated dispersion polymerization. Using low energy visible light to control the polymerization allows for the reproducible formation of self-assembled worm-like micelles at high solids content.

Síntesis Facile de micelas similares a gusanos de luz visible mediada por dispersión Polimerización con catalizador Photoredox

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

Synthesis and Mass Spectrometry Analysis of Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have been thought of as a type of molecular information storage. Mass spectrometry analysis has been considered the method of choice for sequencing peptoids. Peptoids can be synthesized via solid phase chemistry using a repeating two-step reaction cycle. Here we present a method to manually synthesize oligo-peptoids and to analyze the sequence of the peptoids using tandem mass spectrometry (MS/MS) techniques. The sample peptoid is a nonamer consisting of alternating N-(2-methyloxyethyl)glycine (Nme) and N-(2-phenylethyl)glycine (Npe), as well as an N-(2-aminoethyl)glycine (Nae) at the N-terminus. The sequence formula of the peptoid is Ac-Nae-(Npe-Nme)4-NH2, where Ac is the acetyl group. The synthesis takes place in a commercially available solid-phase reaction vessel. The rink amide resin is used as the solid support to yield the peptoid with an amide group at the C-terminus. The resulting peptoid product is subjected to sequence analysis using a triple-quadrupole mass spectrometer coupled to an electrospray ionization source. The MS/MS measurement produces a spectrum of fragment ions resulting from the dissociation of charged peptoid. The fragment ions are sorted out based on the values of their mass-to-charge ratio (m/z). The m/z values of the fragment ions are compared against the nominal masses of theoretically predicted fragment ions, according to the scheme of peptoid fragmentation. The analysis generates a fragmentation pattern of the charged peptoid. The fragmentation pattern is correlated to the monomer sequence of the neutral peptoid. In this regard, MS analysis reads out the sequence information of the peptoids.

A protocol is described for the manual synthesis of oligo-peptoids followed by sequence analysis by mass spectrometry.

Síntesis y análisis de espectrometría de masas de peptoides Oligo

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

Síntesis de nanocables de Au sustrato enlazado mediante un mecanismo activo crecimiento superficial

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

Synthesis and Bioconjugation of Thiol-Reactive Reagents for the Creation of Site-Selectively Modified Immunoconjugates

Maleimide-bearing bifunctional probes have been employed for decades for the site-selective modification of thiols in biomolecules, especially antibodies. Yet maleimide-based conjugates display limited stability in vivo because the succinimidyl thioether linkage can undergo a retro-Michael reaction. This, of course, can lead to the release of the radioactive payload or its exchange with thiol-bearing biomolecules in circulation. Both of these processes can produce elevated activity concentrations in healthy organs as well as decreased activity concentrations in target tissues, resulting in reduced imaging contrast and lower therapeutic ratios. In 2018, we reported the creation of a modular, stable, and easily accessible phenyloxadiazolyl methyl sulfone reagent &#8212; dubbed &#8216;PODS&#8217; &#8212; as a platform for thiol-based bioconjugations. We have clearly demonstrated that PODS-based site-selective bioconjugations reproducibly and robustly create homogenous, well-defined, highly immunoreactive, and highly stable radioimmunoconjugates. Furthermore, preclinical experiments in murine models of colorectal cancer have shown that these site-selectively labeled radioimmunoconjugates exhibit far superior in vivo performance compared to radiolabeled antibodies synthesized via maleimide-based conjugations. In this protocol, we will describe the four-step synthesis of PODS, the creation of a bifunctional PODS-bearing variant of the ubiquitous chelator DOTA (PODS-DOTA), and the conjugation of PODS-DOTA to the HER2-targeting antibody trastuzumab.

In this protocol, we will describe the synthesis of PODS, a phenyoxadiazolyl methyl sulfone-based reagent for the site-selective attachment of cargos to the thiols of biomolecules, particularly antibodies. In addition, we will describe the synthesis and characterization of a PODS-bearing bifunctional chelator and its conjugation to a model antibody.

Síntesis y Bioconjugation de tioles reactivos reactivos para la creación de sitio selectivamente modificados Immunoconjugates

Maleimide-bearing bifunctional probes have been employed for decades for the site-selective modification of thiols in biomolecules, especially antibodies. ...