R.E.M. thanks the Royal Society and the E.P.S.R.C. (Grants EP/L014475/1, EP/K025112/1 and EP/K005499/1) for funding work in this area. J.C&#780;. acknowledges the Czech Science Foundation for the project of the Centre of Excellence (P106/12/G015) and the European Union Seventh Framework Programme (FP7/ 2007-&#173;-2013) under grant agreement n&#176;604307. The authors would like to thank P. Chlubn&#225;-Eli&#225;&#353;ov&#225;, W.J. Roth and P. Nachtigall for enlightening discussions.

Attention: S&#39;il vous plaît consulter toutes les fiches de données de sécurité des matériaux pertinents (FS) et procéder à une évaluation des risques de toutes les procédures avant l&#39;utilisation. Plusieurs des produits chimiques utilisés dans cette procédure de synthèse sont très toxiques et cancérigènes. S&#39;il vous plaît utiliser toutes les procédures de sécurité appropriées pendant la durée de ces procédures, y compris les contrôles techniques (hottes) et de l&#39;équipement de protection individuelle (lunettes de sécurité, blouse de laboratoire et des gants résistant aux produits chimiques appropriés). 1. Préparation de l&#39;agent d&#39;orientation de structure pour la synthèse de UTL <ol><li> Dissoudre 5,68 g d&#39;hydroxyde de sodium dans 140 ml d&#39;eau distillée. Ajouter 30,66 g de 1,4-dibromobutane à la solution et remuer. </li><li> Chauffer la solution au reflux (bain d&#39;huile à 110 ° C). </li><li> Ajoutez goutte à goutte (~ 1 goutte par seconde) 16,07 g de (2R, 6S) -2,6-diméthylpipéridine et continuer au reflux pendant encore 12 heures. </li><li> Laisser refroidir à température ambiante puis froid dans un bain de glace. </li><li> Dissoudre 50 g de sodiumhydroxyde dans 75 ml d&#39;eau distillée pour préparer une solution à 40% en poids. Laisser refroidir sur glace. Ajouter 70 ml de glace, on refroidit une solution d&#39;hydroxyde de sodium à 40% en poids de la solution refroidie ci-dessus. </li><li> Filtrer le précipité blanc et dissoudre dans le chloroforme minimal. </li><li> Extraire le résidu aqueux avec du chloroforme (trois 200 ml de portions). Combiner les portions de chloroforme et sécher en utilisant ~ 20 g de sulfate de sodium anhydre. </li><li> Retirer le sulfate de sodium par filtration en utilisant un papier filtre et on lave avec du chloroforme (50 ml). </li><li> évaporer partiellement le chloroforme à l&#39;aide d&#39;un évaporateur rotatif jusqu&#39;à ce qu&#39;un précipité blanc commence à se former. Retirer de l&#39;évaporateur rotatif et on ajoute de l&#39;éther diéthylique jusqu&#39;à ce qu&#39;aucune précipitation est visible. </li><li> Récupérer le précipité blanc par filtration en utilisant un papier filtre dans un entonnoir et on lave avec de l&#39;éther diéthylique (50 ml). </li><li> Sécher le précipité blanc à 60 ° CO / N pour donner le sel de (6R, 10S) -6,10-dimethyl-5-azoniaspiro [4,5] décane de bromure. </li><li> Dissoudre 25,0 g de(6R, 10S) -6,10-dimethyl-5-azoniaspiro [4,5] décane bromure dans 50 ml d&#39;eau distillée. </li><li> Échanger l&#39;anion bromure par l&#39;anion hydroxyde en utilisant une résine échangeuse d&#39;ions hydroxyde. <ol><li> Ajouter 25,0 g d&#39;une résine échangeuse d&#39;ions hydroxyde à la solution de sel de bromure et on agite pendant 12 h. </li><li> Filtrer la solution avec du papier filtre et ré-exposer le filtrat 25,0 g de résine échangeuse d&#39;ions hydroxyde, sous agitation, pendant 12 heures. Répétez l&#39;exposition à la résine échangeuse d&#39;ions hydroxyde jusqu&#39;à ce qu&#39;un test de nitrate d&#39;argent pour les halogènes renvoie un résultat négatif. Note: Le test au nitrate d&#39;argent est un test très sensible pour les ions bromure. <ol><li> Acidifier 0,25 ml de la solution de produit avec 2 ml d&#39;acide nitrique dilué (1,0 M). Ajouter 2-3 gouttes d&#39;une solution de nitrate d&#39;argent (0,05 M) à la solution de produit. Si un précipité se forme, puis répéter l&#39;exposition à la résine échangeuse d&#39;ions hydroxyde et retester jusqu&#39;à ce qu&#39;aucun précipité ne peut être vu. </li></ol></li></ol></li><li> Confirmer la concentration de hydroxide par titrage avec 0,1 M (ce qui équivaut à 0,1 N), de l&#39;acide chlorhydrique en utilisant une solution de phénolphtaléine comme indicateur. En utilisant une burette, ajouter lentement petites portions d&#39;acide chlorhydrique 0,1 M à une petite partie du volume connu de la solution de produit jusqu&#39;à ce que l&#39;indicateur phénolphtaléine change juste la couleur (ie, le point final est atteint). Le nombre total de moles d&#39;acide chlorhydrique ajouté est égal au nombre de moles d&#39;hydroxyde dans la solution initiale. </li><li> Diluer la solution avec de l&#39;eau distillée pour obtenir une concentration de 0,625 M dans de l&#39;hydroxyde. </li></ol> 2. Préparation de Parent Ge-UTL Zéolite <ol><li> Dissoudre 1,08 g de dioxyde de germanium dans 15 ml d&#39;une solution de l&#39;agent dirigeant la structure (6R, 10S) -6,10-dimethyl-5-azoniaspiro [4,5] décane hydroxyde (concentration de 0,625 M). </li><li> Ajouter par portions 1,246 g de dioxyde de silicium fumé à la solution ci-dessus et on agite pendant encore 30 minutes jusqu&#39;à ce qu&#39;une solution homogène soit formée. Remarque: Le gel obtenu a une composition molaire de 0,8 SiO 2: 0,4 GeO 2: 0,4 ROH: 30 H 2 O, ROH est l&#39;agent dirigeant la structure. </li><li> Transférer le gel dans un autoclave de revêtement de polytétrafluoroéthylène (30 ml de capacité). Placer dans un four et on chauffe à 175 ° C pendant 10 jours. </li><li> Après 10 jours, retirez l&#39;autoclave du four et laisser refroidir naturellement à température ambiante. Récupérer le produit de zéolithe blanc par filtration. Laver avec de grandes quantités d&#39;eau (~ 200 ml). Sécher la zéolite à 70 ° CO / N. </li><li> Retirer l&#39;agent dirigeant la structure des pores de la zéolithe par chauffage de la zéolite à 550 ° C à une vitesse de 1 ° C min - 1, maintenu à 550 ° C pendant 6 heures avant d&#39; être refroidi à la température ambiante à une vitesse de 2 ° C , min - 1. </li><li> Acquérir un spectre de diffraction de poudre aux rayons X pour confirmer la structure en utilisant le protocole du fabricant. Remarque: Le diagramme de poudre de diffraction des rayons X doit correspondre à celui donnern pour UTL sur la figure 2. </li><li> Acquérir une adsorption de N2 isotherme pour confirmer la porosité en utilisant le protocole du fabricant. </li><li> Acquérir une analyse élémentaire en utilisant l&#39;énergie dispersive X-ray Spectroscopy en utilisant le protocole du fabricant. </li><li> Stocker la zéolithe calcinée dans une atmosphère sèche inerte pour empêcher l&#39;hydrolyse du matériau. </li></ol> 3. Hydrolyse de Ge-UTL au formulaire IPC-1P <ol><li> Ajouter 1,0 g de zéolite calcinée à 160 ml d&#39;une solution d&#39;acide chlorhydrique 0,1 M. </li><li> Chauffer ce mélange à 95 ° C pendant 18 heures, refroidir à la température ambiante et de récupérer le solide par filtration en utilisant un papier filtre. Laver avec de grandes quantités d&#39;eau (~ 300 ml) et sèche à 70 ° CO / N. </li><li> Acquérir un spectre de diffraction des rayons X sur poudre pour confirmer la structure de la CIB-1P en utilisant le protocole du fabricant. Remarque: Le diagramme de poudre de diffraction des rayons X doit correspondre à celle donnée pour IPC-1P à la figure 2 Le produit séché est désigné.IPC-1P et est stocké pour une utilisation ultérieure. </li></ol> 4. Préparation de la CIB-4 Zéolite <ol><li> Placer 0,5 g de la CIB-1P dans un creuset en céramique et de la chaleur à 575 ° C à une vitesse de 1 ° C min de chauffage - 1, maintenez à 575 ° C pendant 6 heures avant d&#39; être refroidi à la température ambiante à une vitesse de 2 ° C min - 1. </li><li> Acquérir un spectre de diffraction de poudre aux rayons X pour confirmer la structure en utilisant le protocole du fabricant. Remarque: Le diagramme de diffraction des rayons X en poudre doit correspondre à celle donnée pour IPC-4 à la figure 2. </li><li> Acquérir une adsorption de N2 isotherme pour confirmer la porosité en utilisant le protocole du fabricant. </li><li> Acquérir une analyse élémentaire en utilisant l&#39;énergie dispersive X-ray Spectroscopy en utilisant le protocole du fabricant. Cela vous donnera des informations sur la quantité de Ge reste dans la structure. </li></ol> 5. Préparation de la CIB-2 Zéolite <ol><li> Ajouter 0,5 g de la CIB-1P à 10 ml de 1,0 M nitriquesolution acide. </li><li> Ajouter 0,1 g de diéthoxydiméthylsilane (DEDMS) à la solution. </li><li> Transférer la solution dans un autoclave et de la chaleur polytétrafluoroéthylène doublé dans un four à 175 ° C pendant 18 heures. </li><li> Retirer l&#39;autoclave du four et laisser refroidir naturellement à la température ambiante. </li><li> Récupérer le produit blanc par filtration, laver abondamment avec de l&#39;eau (~ 100 ml) et sèche à 70 ° CO / N. </li><li> Acquérir un spectre de diffraction de poudre aux rayons X pour confirmer la structure. Le diagramme de diffraction des rayons X en poudre doit correspondre à celle donnée pour IPC-2P à la figure 2. </li><li> Placer le produit dans un creuset en céramique et on chauffe à 575 ° C à une vitesse de chauffage de 1 ° C min - 1, maintien à 575 ° C pendant 6 heures avant d&#39; être refroidi à la température ambiante à une vitesse de 2 ° C min - 1. </li><li> Acquérir un spectre de diffraction de poudre aux rayons X pour confirmer la structure en utilisant le protocole du fabricant. Remarque: Le diagramme de diffraction doit correspondre tchapeau donné pour IPC-2 sur la figure 2. </li><li> Acquérir une adsorption de N2 isotherme pour confirmer la porosité en utilisant le protocole du fabricant. </li><li> Acquérir une analyse élémentaire en utilisant l&#39;énergie dispersive X-ray Spectroscopy en utilisant le protocole du fabricant. </li></ol>

<ol>
	<li>Cundy, C. S., Cox, P. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+hydrothermal+synthesis+of+zeolites:+History+and+development+from+the+earliest+days+to+the+present+time.">The hydrothermal synthesis of zeolites: History and development from the earliest days to the present time.</a> Chem. Rev. 103 (3), 663-701 (2003).</li><li>Cundy, C. S., Cox, P. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+hydrothermal+synthesis+of+zeolites:+Precursors,+intermediates+and+reaction+mechanism.">The hydrothermal synthesis of zeolites: Precursors, intermediates and reaction mechanism.</a> Micropor. Mesopor. Mater. 82 (1-2), 1-78 (2005).</li><li>Wilson, S. T., Lok, B. M., Messina, C. A., Cannan, T. 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L., Harbuzaru, B., Patarin, J., Bats, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Extra-large-pore+zeolites+with+two-dimensional+channels+formed+by+14+and+12+rings.">Extra-large-pore zeolites with two-dimensional channels formed by 14 and 12 rings.</a> Science. 304 (5673), 990-992 (2004).</li><li>Corma, A., Diaz-Cabanas, M. J., Rey, F., Nicolooulas, S., Boulahya, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=ITQ-15:+The+first+ultralarge+pore+zeolite+with+a+bi-directional+pore+system+formed+by+intersecting+14-+and+12-ring+channels,+and+its+catalytic+implications.">ITQ-15: The first ultralarge pore zeolite with a bi-directional pore system formed by intersecting 14- and 12-ring channels, and its catalytic implications.</a> Chem. Comm. , 1356-1357 (2004).</li><li>Rouquerol, J., Llewellyn, P., Rouquerol, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Is+the+BET+equation+applicable+to+microporous+adsorbents?.">Is the BET equation applicable to microporous adsorbents?.</a> Stud. Surf. Sci. Catal. 160, 49-56 (2006).</li><li>Trachta, M., Bludsky, O., Cejka, J., Morris, R. E., Nachtigall, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=From+Double-Four-Ring+Germanosilicates+to+New+Zeolites:+In+Silico+Investigation.">From Double-Four-Ring Germanosilicates to New Zeolites: In Silico Investigation.</a> Chemphyschem. 15 (14), 2972-2976 (2014).</li><li>Wheatley, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Zeolites+with+continuously+tuneable+porosity.">Zeolites with continuously tuneable porosity.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 53 (48), 13210-13214 (2014).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

Une description complète du mécanisme réel du processus ADOR est au - delà de la portée de ce document, mais peut être trouvé dans les documents publiés cités. 3, 5, 8 Cependant, il convient de l&#39; expansion sur l&#39;importance potentielle du processus. Le procédé de préparation de zéolite ADOR diffère considérablement des méthodes classiques de synthèse de la zéolite dans la façon dont le matériau final est préparé. La conséquence la plus importante de ceci est que les matériaux préparés en utilisant le procédé de ADOR ont le potentiel d&#39;être fondamentalement différent des zéolithes traditionnellement faites. En particulier, il est possible d&#39;utiliser la méthode de ADOR pour préparer des matériaux qui sont énergétiquement distincts. La théorie derrière cela est décrit dans la référence 8. Le contrôle de la porosité est un autre domaine où la méthode de ADOR montre des propriétés différentes des méthodes traditionnelles. 13 En particulier, il est possible de prepare toute une série de zéolithes ayant une porosité continue accordable, qui n&#39;a pas encore été possible pour les zéolithes préparées par synthèse hydrothermique. La modification pour permettre à la série se trouve dans l&#39;étape 3 du procédé décrit ci-dessus. En modifiant la concentration de l&#39;acide utilisé 0,1 M tout le chemin jusqu&#39;à 6 m (et même au-delà), on peut adapter la nature du matériau final. Tous les détails de la façon dont cela peut être réalisé est donné en référence 13. Ce sont à la fois une grande opportunité et un risque. Parfois , si la concentration de l&#39;acide utilisé, la température et le temps laissé à réagir ne sont pas optimales les matières résultantes présentent un diagramme de diffraction lorsque la position du pic le plus intense ne correspond pas à ceux représentés sur la figure 2. Cependant, dans une telle situation cela peut être reconnu en comparant les diagrammes de rayons X de poudre à partir de l&#39;expérience avec ceux décrits dans la référence 13. Les étapes critiques dans le protocole qui garantissent que a ou succèstcome est atteint sont ceux qui traitent avec les manipulations. Tout d&#39;abord, il est important que les solutions en contact avec les couches intermédiaires ne sont pas alcaline, car cela favorise la dissolution de la silice, en particulier à haute température. En second lieu, la dernière étape irréversible du processus de ADOR est le facteur clé, et ainsi de la bonne organisation de la matière (étapes 3.2 et 5.2) est crucial pour le succès du processus. Comme cela est décrit ci-dessus, le temps et l&#39;acidité sont toutes deux des variables importantes dans le procédé et ainsi de faire en sorte que ces étapes sont optimisées est extrêmement important. Comme cela est décrit plus haut, il est nécessaire que la zéolite mère est un germanosilicate avec le germanium, situés dans des endroits spécifiques dans la structure. Cela permettra de limiter le nombre de zéolithes qui peuvent être utilisées en tant que parent. Zéolite UTL est le seul matériau qui a été considérablement explorée en tant que parent. Cependant, il y a des premières indications que d&#39;autres parents pourraient être avec succès apretors au processus, mais des travaux supplémentaires sont nécessaires dans ce domaine. Pour assurer la méthode de ADOR fonctionne, un grand soin doit être pris dans les manipulations après l&#39;étape de démontage pour garantir que les couches de l&#39;intermédiaire IPC-1P ne se dissolvent pas ou subissent un réarrangement significatif. Il est également important d&#39;obtenir l&#39;acidité, le temps et la température des bonnes conditions pour optimiser les produits finaux de la réaction. Un tel contrôle précis sur les conditions de réaction peut être assez déroutant en premier lieu, et est une force motrice majeure derrière notre désir d&#39;avoir une description vidéo de la procédure. En conclusion, cette procédure décrit le procédé de synthèse ADOR zéolite peut être appliquée à la germanosilicate avec la structure de cadre de manière à former deux UTL zéolites différentes, IPC-2 (OKO) et IPC-4 (PCR).

Zéolites constituent une classe de matières solides qui se composent d&#39;un agencement ouvert tridimensionnel de tétraèdres tétraédriques, où le cation métallique (traditionnellement de silicium et d&#39;aluminium) au niveau des centres des tétraèdres sont entourés par les anions 4 d&#39;oxyde. Différents arrangements de ces tétraédriques tétraèdres conduisent à différents cadres de zéolite qui peuvent posséder une grande variété d&#39;architectures de pores. Ces structures poreuses sont capables d&#39;accueillir de petites molécules, ce qui conduit à l&#39;intérieur de leurs applications pétrochimiques, les domaines médicaux et nucléaires, entre autres. Notez que les topologies de zéolite et les matériaux sont donnés codes qui identifient leur topologie (comme UTL) ou un matériau réel (par exemple, IPC-2) - pour plus d&#39; informations s&#39;il vous plaît consulter le site Web de l&#39;Association internationale Zéolite, www.iza-online.org . La caractéristique essentielle des zéolithes est leur porosité, qui définit leur utilité en gouvernant le montant et Accessibillité de la surface interne dans laquelle la majeure partie de la composition chimique importante se produit. Ceci à son tour détermine l&#39;activité chimique et de la sélectivité des matériaux. Un objectif majeur de la science zéolite (et même dans toute la science des matériaux poreux) est de contrôler la porosité. Les zéolithes sont traditionnellement synthétisés par le procédé hydrothermal, 1, 2 , qui a peu changé au cours des 50 dernières années. En fait, les dernières avancées importantes ont eu lieu en 1961 avec l&#39;introduction de sels d&#39;ammonium quaternaire que la structure à diriger des agents 1 et en 1982 , avec la découverte que le phosphore peuvent être remplacés par du silicium ayant donné lieu à la famille aluminophosphate de matériaux. 3 Compte tenu de la grande utilité de zéolithes, il y a un grand intérêt pour le développement de nouvelles routes vers les nouveaux matériaux. Un tel itinéraire est la stratégie ADOR récemment mis au point 4-7 , où une zéolithe de parent est assemblé, puis DEMONTAGEed et les espèces résultant organisés de façon à permettre Remontage finale dans un nouveau solide. Cela rend l&#39; utilisation d&#39;une zéolithe préalablement préparée qui a l&#39; instabilité inhérente intégré dans son cadre, que nous pouvons exploiter. 8 Cette mauvaise stabilité résulte de l&#39;incorporation de germanium hydrolytiquement instable qui est préférentiellement situé dans le D4R (deux à quatre-ring) unités couches se lient de silice adjacente riches ensemble (figure 1). Ces unités D4R peuvent être éliminés de façon sélective au moyen d&#39; un traitement relativement doux qui permet d&#39; autres manipulations chimiques à effectuer sur le matériau en couche intermédiaire. 4 La principale différence entre la synthèse hydrothermique classique et ADOR est la dernière méthode de formation du cadre. Dans cette synthèse hydrothermique est un processus réversible permettant à la structure finale soit cristallin. Dans le processus de ADOR, cependant, l&#39;étape de formation de cadre final (Remontage) est une co irréversiblendensation des couches à haute température. La clé pour obtenir des matériaux finaux hautement cristallins est alors l&#39;étape Organisation, où les intermédiaires en couches sont disposées dans les positions relatives droite pour permettre la condensation irréversible dans de nouveaux cadres de se produire de manière aussi optimale que possible. Dans l&#39;exemple suivant , nous montrons comment la zéolite mère, un germanosilicate avec la zéolite topologie UTL, 9, 10 peut être préparé à (l&#39;étape d&#39;assemblage) à l&#39; aide d&#39; un cation organique préparée au préalable en tant qu&#39;agent dirigeant la structure (SDA). La clé du succès de ce protocole est l&#39;emplacement du germanium dans des endroits spécifiques dans la zéolite, ce qui permet au parent Ge- UTL à être démonté et organisé, par hydrolyse dans de l&#39; acide pour produire l&#39;intermédiaire stratifié appelé IPC-1P. Cet intermédiaire peut ensuite être traité de deux façons différentes. réassemblage directe du matériau IPC-1P à haute température conduit toa zéolite avec la structure IPC-4, dont la topologie est donnée la PCR de code par l&#39;Association internationale Zéolite (IZA). Cependant, l&#39;IPC-1P peut être organisée différemment par intercalation d&#39;une espèce contenant du silicium entre les couches. Nous appelons le résultat de cette manipulation IPC-2P. Le traitement à haute température de ce matériau IPC-2P intercalés et organisé conduit à une nouvelle zéolithe appelée IPC-2, dont la topologie est donné le code IZA OKO. La différence entre les topologies OKO (IPC-2) et la PCR (IPC-4) est que l&#39; IPC-2 contient des sous - unités de silice (un seul quatre anneaux, S4R) entre UTL -like couches alors IPC-4 n&#39;a pas d&#39; unités S4R. Les zeolites sont caractérisées par diffraction des rayons X, adsorption de N2 et de dispersion d&#39; énergie aux rayons X d&#39; analyse à l&#39; aide d&#39; un microscope électronique à balayage.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="573">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:216px;">Sodium hydroxide</td>
			<td style="width:71px;">Fisher Chemical</td>
			<td style="width:119px;">S/4920/53</td>
			<td align="right" style="width:167px;">99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">1,4-dibromobutane</td>
			<td>Aldrich</td>
			<td>140805-500G</td>
			<td align="right">99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">(2R,6S)-2,6-dimethylpiperidine&#160;</td>
			<td>Aldrich</td>
			<td>41470-100ML</td>
			<td>&#62;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Paraffin oil</td>
			<td>Fisher Chemical</td>
			<td>P/0320/17</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Chloroform</td>
			<td>Fisher Chemical</td>
			<td>C/4920/17</td>
			<td>&#62;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Sodium sulfate (anhydrous)</td>
			<td>Fisher Chemical</td>
			<td>S/6600/60</td>
			<td>&#62;99%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Diethyl ether</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>24002-2.5L</td>
			<td>&#62;99.5%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Ambersep 900-OH</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td align="right">301340025</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Hydrochloric acid, 0.1N</td>
			<td>Fluka</td>
			<td>318965-500ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Phenolphthalein</td>
			<td>Sigma Aldrich</td>
			<td>105945-50G</td>
			<td>ACS Reagent</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Silver nitrate</td>
			<td colspan="2">Ames Goldsmith</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Germanium dioxide</td>
			<td>Alfa Aesar</td>
			<td align="right">11155</td>
			<td align="right">100.00%</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">fumed silica (Cab-o-sil M-5)</td>
			<td>Acros Organics</td>
			<td align="right">403731500</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

synthesis of zeolites using the ador (assembly-disassembly-organization-reassembly) route

Zeolites are an important class of materials that have wide ranging applications such as heterogeneous catalysts and adsorbents which are dependent on their framework topology. For new applications or improvements to existing ones, new zeolites with novel pore systems are desirable. We demonstrate a method for the synthesis of novel zeolites using the ADOR route. ADOR is an acronym for Assembly, Disassembly, Organization and Reassembly. This synthetic route takes advantage of the assembly of a relatively poorly stable that which can be selectively disassembled into a layered material. The resulting layered intermediate can then be organized in different manners by careful chemical manipulation and then reassembled into zeolites with new topologies. By carefully controlling the organization step of the synthetic pathway, new zeolites with never before seen topologies are capable of being synthesized. The structures of these new zeolites are confirmed using powder X-ray diffraction and further characterized by nitrogen adsorption and scanning electron microscopy. This new synthetic pathway for zeolites demonstrates its capability to produce novel frameworks that have never been prepared by traditional zeolite synthesis techniques.

Diagrammes de diffraction des rayons X sur poudre (figure 2) ont été recueillies pour tous les documents produits, y compris les phases de la couche intermédiaire IPC-1P et IPC-2P. Poudre de diffraction des rayons X est la principale technique utilisée pour déterminer la nature des phases présentes zéolite. On notera que les structures cristallines de l&#39;IPC-1P et IPC-2P ne sont pas entièrement caractérisés, comme les matériaux sont toujours un peu désordonné. Cependant, chaque motif de diffraction de poudre peut être utilisée comme une «empreinte» de la phase d&#39;intérêt. La caractéristique la plus importante à rechercher est la position des pics dans le motif, qui donne des informations sur la taille de la cellule de l&#39;unité. Chacune des zéolithes (et les intermédiaires) a une taille différente des cellules unitaires et donc les positions de pic dans chaque diagramme de diffraction recueillies sont diagnostiques pour détecter la présence de cette phase particulière, et doit correspondre aux positions des motifs de référence représentés sur la figure 2. Dans partiCular la position du pic le plus intense est la première chose à rechercher. Si la position de ce pic principal correspond à la position dans les motifs de référence alors on devrait chercher à voir si les autres pics correspondent aussi. Si le diffractomètre utilisé est bien aligné et maintenu alors ce match devrait être relativement bonne. Pics supplémentaires présents dans les diagrammes de diffraction des rayons X échantillons qui ne sont pas présents dans le motif correspondant à la figure 2 indiquent que l&#39;échantillon préparé ne sont pas en phase pure. Les intensités des pics dans le diagramme de diffraction ne sont pas importants pour la procédure d&#39;identification de phase et ils peuvent varier entre les motifs en raison des différences dans l&#39;instrumentation échantillon et de référence peut donc être ignoré. Intensités deviennent seulement important lors de l&#39;accomplissement des études structurelles complètes pour obtenir des informations sur les positions atomiques, ce qui est pas nécessaire dans cette étude. Alors que la diffraction des rayons X est le meth primaireod d&#39; une analyse structurelle, les isothermes d&#39;adsorption d&#39;azote (figure 3) peut également être utilisée pour caractériser les zeolites de ce produit. Cette méthode expérimentale nécessite tout d&#39;abord que toutes les molécules (habituellement l&#39;eau) qui sont présents dans les pores du canal sont éliminés par chauffage de l&#39;échantillon, habituellement sous vide. Ensuite, l&#39;échantillon est refroidi, généralement à 77 K, et de petites quantités de gaz d&#39;azote, sont administrés au système et des mesures, soit par gravimétrie ou volumétrie utilisée pour déterminer la quantité d&#39;azote a été adsorbé par l&#39;échantillon. La quantité de adsorbé d&#39;azote est portée contre la pression du gaz pour donner les isothermes représentées sur la figure 3. Une synthèse réussie montrera isothermes d&#39;une forme similaire à ceux show à la figure 1. Dans le meilleur des cas , le montant total adsorbé sera le plus grand pour l&#39;échantillon parent UTL, la quantité étant inférieure pour IPC-2 et le plus bas pour IPC-4. Cela correspond à la variation de la taille des pores. A partir de cedonnées , il est également possible d&#39;obtenir des surfaces à l&#39; aide de l&#39;équation BET (tableau 1). 11 L&#39;analyse élémentaire est une autre technique qui peut être utilisée pour déterminer la mesure dans laquelle le germanium a été retiré du produit. Toute technique appropriée d&#39;analyse chimique peut être utilisé, mais on utilise l&#39; énergie d&#39; analyse dispersive des rayons X (EDX) à l&#39; aide d&#39; un microscope électronique à balayage pour déterminer la composition de la mère Ge-UTL zéolite et les zéolites finales IPC-2 et -4 (Tableau 1). <img alt="Figure 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig1.jpg" /> Figure 1. Schéma du mécanisme proposé de parent zéolite UTL aux zéolithes finales IPC-2 et unité -4. D4R du parent UTL est mis en évidence en rouge. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig1large.jpg" target="_blank">P</a>location cliquez ici pour voir une version plus grande de cette figure. <img alt="Figure 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig2.jpg" /> Figure 2. Powder diagrammes de diffraction des rayons X de la société mère »comme fait» et UTL calciné la zéolite ( à gauche) et les intermédiaires et les zéolithes finales ( à droite). IPC-2P est le produit de intercalant la couche IPC-1P avec DEMDA avant la calcination. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig2large.jpg" target="_blank">S&#39;il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.</a> <img alt="Figure 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig3.jpg" /> La figure 3. Isothermes d&#39;adsorption d&#39; azote enregistrés à 77 K pour UTL (noir), IPC-2 (bleu) et IPC-4 (rouge). Adsorption isothermes est montré que la forme non remplie et desorptisur isothermes en forme remplie. Ce chiffre est aimablement reproduit avec l&#39;autorisation de Nature Publishing Group de référence 4. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig3large.jpg" target="_blank">S&#39;il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.</a> <table><tbody><tr><td> Zéolite </td><td> Surface BET (m 2 / g) </td><td> Ratio Ge: Si </td></tr><tr><td> Ge-UTL </td><td> 541,3 ± 1,1 </td><td> 5.8 </td></tr><tr><td> IPC-2 </td><td> 334 ± 1,0 </td><td> &gt; 500 </td></tr><tr><td> IPC-4 </td><td> 236 ± 0,7 </td><td> 90 </td></tr></tbody></table> Tableau 1. Les valeurs de porosité et la composition élémentaire des zéolithes.

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Synthesis of Zeolites Using the ADOR Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Route

Un protocole pour la préparation de nouvelles zéolites par le ADOR (A ssembly- D isassembly- O rganization- R Eassemblage) voie de synthèse est présentée.

Synthèse de zéolites Utilisation de l&#39;ADOR (Assemblée-désassemblage-Organisation-Remontage) Route

Zeolites are an important class of materials that have wide ranging applications such as heterogeneous catalysts and adsorbents which are dependent on ...

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Research

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Chemistry

Synthesis of Zeolites Using the ADOR (Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly) Route

13.2K vues.  The University of St Andrews.  Un protocole pour la préparation de nouvelles zéolites par le ADOR (A ssembly- D isassembly- O rganization- R Eassemblage) voie de synthèse est présentée. 

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Anticancer Metal Complexes: Synthesis and Cytotoxicity Evaluation by the MTT Assay

Titanium (IV) and vanadium (V) complexes are highly potent anticancer agents. A challenge in their synthesis refers to their hydrolytic instability; therefore their preparation should be conducted under an inert atmosphere. Evaluation of the anticancer activity of these complexes can be achieved by the MTT assay.
The MTT assay is a colorimetric viability assay based on enzymatic reduction of the MTT molecule to formazan when it is exposed to viable cells. The outcome of the reduction is a color change of the MTT molecule. Absorbance measurements relative to a control determine the percentage of remaining viable cancer cells following their treatment with varying concentrations of a tested compound, which is translated to the compound anticancer activity and its IC50 values. The MTT assay is widely common in cytotoxicity studies due to its accuracy, rapidity, and relative simplicity.
Herein we present a detailed protocol for the synthesis of air sensitive metal based drugs and cell viability measurements, including preparation of the cell plates, incubation of the compounds with the cells, viability measurements using the MTT assay, and determination of IC50 values.

A method for synthesis of air-sensitive titanium and vanadium anticancer agents is described, along with the evaluation of their cytotoxic activity towards human cancer cell line by the MTT Assay.

Complexes métalliques anticancéreux: Synthèse et évaluation de la cytotoxicité par le dosage au MTT

Titanium (IV) and vanadium (V) complexes are highly potent anticancer agents. A challenge in their synthesis refers to their hydrolytic instability; ...

Recherche

Chimie

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. The synthesis of hypervalent iodonium alkynyl triflates can be facile, but difficulties stem from their isolation and reactivity. In particular, the necessity to use filtration under inert atmosphere at -45 &deg;C for some HIATs requires special care and equipment. Once isolated, the compounds can be stored and used in reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. 
The evidence for cyanocarbene generation is shown by visible extrusion of dinitrogen as well as the characterization of products that occur from O-H insertion, sulfoxide complexation, and cyclopropanation. A side reaction of the cyanocarbene formation is the generation of a vinylidene-carbene and the conditions to control this process are discussed. There is also potential to form a hypervalent iodonium alkenyl triflate and the means of isolation and control of its generation are provided. The O-H insertion reaction involves using a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and methanol as solvent/substrate. The sulfoxide complexation reaction uses a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and dimethyl sulfoxide as solvent. The cyclopropanations can be performed with or without the use of solvent. The azide source must be tetrabutylammonium azide and the substrate shown is styrene.

Herein is described the synthesis, isolation, and reactions of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) with azides to generate cyanocarbenes. The procedures will involve air-sensitive and cryogen techniques, including cold filtration under an inert atmosphere. Handling and safety of the synthesized compounds will also be discussed.

Synthèse des hypervalent iodonium Alcynyle triflates pour l&#39;application de Génération Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

Split-and-pool Synthesis and Characterization of Peptide Tertiary Amide Library

Peptidomimetics are great sources of protein ligands. The oligomeric nature of these compounds enables us to access large synthetic libraries on solid phase by using combinatorial chemistry. One of the most well studied classes of peptidomimetics is peptoids. Peptoids are easy to synthesize and have been shown to be proteolysis-resistant and cell-permeable. Over the past decade, many useful protein ligands have been identified through screening of peptoid libraries. However, most of the ligands identified from peptoid libraries do not display high affinity, with rare exceptions. This may be due, in part, to the lack of chiral centers and conformational constraints in peptoid molecules. Recently, we described a new synthetic route to access peptide tertiary amides (PTAs). PTAs are a superfamily of peptidomimetics that include but are not limited to peptides, peptoids and N-methylated peptides. With side chains on both &#945;-carbon and main chain nitrogen atoms, the conformation of these molecules are greatly constrained by sterical hindrance and allylic 1,3 strain. (Figure 1) Our study suggests that these PTA molecules are highly structured in solution and can be used to identify protein ligands. We believe that these molecules can be a future source of high-affinity protein ligands. Here we describe the synthetic method combining the power of both split-and-pool and sub-monomer strategies to synthesize a sample one-bead one-compound (OBOC) library of PTAs.

Peptide tertiary amides (PTAs) are a superfamily of peptidomimetics that include but are not limited to peptides, peptoids and N-methylated peptides. Here we describe a synthetic method which combines&#160;both split-and-pool and sub-monomer strategies to synthesize a one-bead one-compound library of PTAs.

Split-et-piscine Synthèse et caractérisation de peptides tertiaire Amide Bibliothèque

Peptidomimetics are great sources of protein ligands. The oligomeric nature of these compounds enables us to access large synthetic libraries on solid ...

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of trifluoromethoxylated aromatic compounds remains a formidable challenge in organic synthesis. Conventional approaches often suffer from poor substrate scope, or require use of highly toxic, difficult-to-handle, and/or thermally labile reagents. Herein, we report a user-friendly protocol for the synthesis of methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate using 1-trifluoromethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (Togni reagent II). Treating methyl 4-(N-hydroxyacetamido)benzoate (1a) with Togni reagent II in the presence of a catalytic amount of cesium carbonate (Cs2CO3) in chloroform at RT afforded methyl 4-(N-(trifluoromethoxy)acetamido)benzoate (2a). This intermediate was then converted to the final product methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate (3a) in nitromethane at 120 &#176;C. This procedure is general and can be applied to the synthesis of a broad spectrum of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives, which could serve as useful synthetic building blocks for the discovery and development of new pharmaceuticals, agrochemicals, and functional materials.

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

An operationally simple procedure for the synthesis of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives via a two-step sequence of O-trifluoromethylation of N-aryl-N-hydroxyacetamide followed by thermally induced intramolecular OCF3-migration is reported.

Protocole pour la synthèse du<em&gt; Ortho</em&gt; dérivés de l&#39;aniline -trifluoromethoxylated

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of ...

HKUST-1 as a Heterogeneous Catalyst for the Synthesis of Vanillin

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately 200 different odorant compounds in addition to vanillin. The natural extraction of vanillin (from the orchid Vanilla planifolia, Vanilla tahitiensis and Vanilla pompon) represents only 1% of the worldwide production and since this process is expensive and very long, the rest of the production of vanillin is synthesized. Many biotechnological approaches can be used for the synthesis of vanillin from lignin, phenolic stilbenes, isoeugenol, eugenol, guaicol, etc., with the disadvantage of harming the environment since these processes use strong oxidizing agents and toxic solvents. Thus, eco-friendly alternatives on the production of vanillin are very desirable and thus, under current investigation. Porous coordination polymers (PCPs) are a new class of highly crystalline materials that recently have been used for catalysis. HKUST-1 (Cu3(BTC)2(H2O)3, BTC = 1,3,5-benzene-tricarboxylate) is a very well known PCP which has been extensively studied as a heterogeneous catalyst. Here, we report a synthetic strategy for the production of vanillin by the oxidation of trans-ferulic acid using HKUST-1 as a catalyst.

The conversion of trans-ferulic acid to vanillin was achieved by heterogeneous catalysis. HKUST-1 was employed in this synthesis and the essential step in the catalytic process was the generation of unsaturated metal sites. Thus, when the catalyst was activated under vacuum, full vanillin conversion (yield of 95%) was obtained.

HKUST-1 en tant que catalyseur hétérogène pour la synthèse de la vanilline

Vanillin (4-hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) is the main component of the extract of vanilla bean. The natural vanilla scent is a mixture of approximately ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Synthèse des bioconjugués protéiques<em&gt; via</em&gt; Cystéine-maléimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Facile Synthesis of Worm-like Micelles by Visible Light Mediated Dispersion Polymerization Using Photoredox Catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins with the synthesis of a hydrophilic poly(oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate) (POEGMA) homopolymer using reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization. Under mild visible light irradiation (&#955; = 460 nm, 0.7 mW/cm2), this macro-chain transfer agent (macro-CTA) in the presence of a ruthenium based photoredox catalyst, Ru(bpy)3Cl2 can be chain extended with a second monomer to form a well-defined block copolymer in a process known as Photoinduced Electron Transfer RAFT (PET-RAFT). When PET-RAFT is used to chain extend POEGMA with benzyl methacrylate (BzMA) in ethanol (EtOH), polymeric nanoparticles with different morphologies are formed in situ according to a polymerization-induced self-assembly (PISA) mechanism. Self-assembly into nanoparticles presenting POEGMA chains at the corona and poly(benzyl methacrylate) (PBzMA) chains in the core occurs in situ due to the growing insolubility of the PBzMA block in ethanol. Interestingly, the formation of highly pure worm-like micelles can be readily monitored by observing the onset of a highly viscous gel in situ due to nanoparticle entanglements occurring during the polymerization. This process thereby allows for a more reproducible synthesis of worm-like micelles simply by monitoring the solution viscosity during the course of the polymerization. In addition, the light stimulus can be intermittently applied in an ON/OFF manner demonstrating temporal control over the nanoparticle morphology.

This article describes a process for producing polymeric self-assembled nanoparticles using visible light mediated dispersion polymerization. Using low energy visible light to control the polymerization allows for the reproducible formation of self-assembled worm-like micelles at high solids content.

Synthèse Facile de micelles Worm-like par lumière visible Mediated Dispersion Polymérisation En utilisant photoredox Catalyst

Presented herein is a protocol for the facile synthesis of worm-like micelles by visible light mediated dispersion polymerization. This approach begins ...

Synthesis and Mass Spectrometry Analysis of Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have been thought of as a type of molecular information storage. Mass spectrometry analysis has been considered the method of choice for sequencing peptoids. Peptoids can be synthesized via solid phase chemistry using a repeating two-step reaction cycle. Here we present a method to manually synthesize oligo-peptoids and to analyze the sequence of the peptoids using tandem mass spectrometry (MS/MS) techniques. The sample peptoid is a nonamer consisting of alternating N-(2-methyloxyethyl)glycine (Nme) and N-(2-phenylethyl)glycine (Npe), as well as an N-(2-aminoethyl)glycine (Nae) at the N-terminus. The sequence formula of the peptoid is Ac-Nae-(Npe-Nme)4-NH2, where Ac is the acetyl group. The synthesis takes place in a commercially available solid-phase reaction vessel. The rink amide resin is used as the solid support to yield the peptoid with an amide group at the C-terminus. The resulting peptoid product is subjected to sequence analysis using a triple-quadrupole mass spectrometer coupled to an electrospray ionization source. The MS/MS measurement produces a spectrum of fragment ions resulting from the dissociation of charged peptoid. The fragment ions are sorted out based on the values of their mass-to-charge ratio (m/z). The m/z values of the fragment ions are compared against the nominal masses of theoretically predicted fragment ions, according to the scheme of peptoid fragmentation. The analysis generates a fragmentation pattern of the charged peptoid. The fragmentation pattern is correlated to the monomer sequence of the neutral peptoid. In this regard, MS analysis reads out the sequence information of the peptoids.

A protocol is described for the manual synthesis of oligo-peptoids followed by sequence analysis by mass spectrometry.

Synthèse et analyse de spectrométrie de masse des Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have ...

Synthesis of Substrate-Bound Au Nanowires Via an Active Surface Growth Mechanism

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a challenge, as it requires asymmetric growth of symmetric crystals. Here, we report a distinctive synthesis of substrate-bound Au nanowires. This template-free synthesis employs thiolated ligands and substrate adsorption to achieve the continuous asymmetric deposition of Au in solution at ambient conditions. The thiolated ligand prevented the Au deposition on the exposed surface of the seeds, so the Au deposition only occurs at the interface between the Au seeds and the substrate. The side of the newly deposited Au nanowires is immediately covered with the thiolated ligand, while the bottom facing the substrate remains ligand-free and active for the next round of Au deposition. We further demonstrate that this Au nanowire growth can be induced on various substrates, and different thiolated ligands can be used to regulate the surface chemistry of the nanowires. The diameter of the nanowires can also be controlled with mixed ligands, in which another &#34;bad&#34; ligand could turn on the lateral growth. With the understanding of the mechanism, Au nanowire-based nanostructures can be designed and synthesized.

We report a solution-based method to synthesize substrate-bound Au nanowires. By tuning the molecular ligands used during the synthesis, the Au nanowires can be grown from various substrates with different surface properties. Au nanowire-based nanostructures can also be synthesized by adjusting the reaction parameters.

Synthèse de nanofils Au substrat-bondissent Via un mécanisme de croissance de Surface Active

Advancing synthetic capabilities is important for the development of nanoscience and nanotechnology. The synthesis of nanowires has always been a ...

Synthesis and Bioconjugation of Thiol-Reactive Reagents for the Creation of Site-Selectively Modified Immunoconjugates

Maleimide-bearing bifunctional probes have been employed for decades for the site-selective modification of thiols in biomolecules, especially antibodies. Yet maleimide-based conjugates display limited stability in vivo because the succinimidyl thioether linkage can undergo a retro-Michael reaction. This, of course, can lead to the release of the radioactive payload or its exchange with thiol-bearing biomolecules in circulation. Both of these processes can produce elevated activity concentrations in healthy organs as well as decreased activity concentrations in target tissues, resulting in reduced imaging contrast and lower therapeutic ratios. In 2018, we reported the creation of a modular, stable, and easily accessible phenyloxadiazolyl methyl sulfone reagent &#8212; dubbed &#8216;PODS&#8217; &#8212; as a platform for thiol-based bioconjugations. We have clearly demonstrated that PODS-based site-selective bioconjugations reproducibly and robustly create homogenous, well-defined, highly immunoreactive, and highly stable radioimmunoconjugates. Furthermore, preclinical experiments in murine models of colorectal cancer have shown that these site-selectively labeled radioimmunoconjugates exhibit far superior in vivo performance compared to radiolabeled antibodies synthesized via maleimide-based conjugations. In this protocol, we will describe the four-step synthesis of PODS, the creation of a bifunctional PODS-bearing variant of the ubiquitous chelator DOTA (PODS-DOTA), and the conjugation of PODS-DOTA to the HER2-targeting antibody trastuzumab.

In this protocol, we will describe the synthesis of PODS, a phenyoxadiazolyl methyl sulfone-based reagent for the site-selective attachment of cargos to the thiols of biomolecules, particularly antibodies. In addition, we will describe the synthesis and characterization of a PODS-bearing bifunctional chelator and its conjugation to a model antibody.

Synthèse et bioconjugaison de Thiol-réactifs pour la création de Site-sélectivement modifiés immunoconjugués

Maleimide-bearing bifunctional probes have been employed for decades for the site-selective modification of thiols in biomolecules, especially antibodies. ...