18.13 : Effet directeur des substituants : groupes meta-directeurs

Les substituants sur le cycle benzénique qui incitent un électrophile entrant à subir une substitution en position meta sont appelés metadirecteurs. Tous les meta directeurs ont soit une charge positive sur l'atome directement lié à l'anneau, soit une charge positive partielle. Ces groupes fonctionnent en retirant des électrons de l'anneau par des effets inductifs et de résonance. Considérons les intermédiaires carbocations formés lors de l’ajout d’un électrophile sur le nitrobenzène aux positions ortho, meta et para-. Bien que tous les trois aient des formes de résonance, les intermédiaires ortho et para- ont chacun une structure défavorable en raison de la répulsion des charges positives sur les atomes adjacents. Cependant, les atomes adjacents ne portent pas de charges similaires dans aucune des formes de résonance des meta-intermédiaires. Par conséquent, les intermédiaires ortho- et para--carbocations sont moins stables que les intermédiaires meta-carbocations. Par conséquent, la substitution est préférée à la position meta.