20.5 : Formazione di radicali: estrazione

L'elettrone di un atomo può essere estratto da un composto da un radicale relativamente instabile per generare un nuovo radicale di stabilità relativamente maggiore. Ad esempio, un iniziatore che forma radicali mediante omolisi può estrarre una specie adatta come un atomo di idrogeno o un atomo di alogeno da un composto per generare un nuovo radicale. Questa capacità dei radicali di propagarsi per estrazione è una caratteristica cruciale delle reazioni a catena dei radicali.

Anche se l’omolisi produce radicali, è diversa dall’estrazione radicale. Nell'omolisi, una molecola con spin accoppiato produce due radicali; nell’estrazione, un radicale reagisce con una molecola con spin accoppiati e produce un nuovo radicale e una nuova molecola con spin accoppiati.

Ancora più importante, esiste una differenza fondamentale tra i meccanismi di estrazione dell’idrogeno e di trasferimento dei protoni. Il trasferimento di protoni è di natura ionica, con il movimento del solo nucleo dell'atomo di idrogeno. Questo produce un anione dell'altro reagente con la ritenzione del suo elettrone. Tuttavia, lo spostamento dell'atomo di idrogeno con il suo elettrone nell'estrazione dell'idrogeno produce una specie radicale. Oltre all'estrazione dell'idrogeno, è possibile l'estrazione dell'alogeno, dove un atomo di alogeno viene estratto con un elettrone spaiato.