Rendere record efficienza SnS celle solari per evaporazione termica e Atomic Layer Deposition

Riepilogo

Tin sulfide (SnS) is a candidate material for Earth-abundant, non-toxic solar cells. Here, we demonstrate the fabrication procedure of the SnS solar cells employing atomic layer deposition, which yields 4.36% certified power conversion efficiency, and thermal evaporation which yields 3.88%.

Abstract

Tin solfuro (SNS) è un materiale assorbente candidato per la Terra-abbondanti celle solari non tossici,. SnS offre un controllo di fase semplice e rapida crescita da congruenti evaporazione termica, ed assorbe la luce visibile fortemente. Tuttavia, per lungo tempo l'efficienza di conversione di potenza record di celle solari SnS rimasto inferiore al 2%. Recentemente abbiamo dimostrato nuovi livelli di efficienza record di certificati di 4,36% con SnS depositati da deposizione di strati atomici, e 3,88% con evaporazione termica. Qui il procedimento di fabbricazione per queste celle solari registrazione è descritto, e la distribuzione statistica del processo di fabbricazione viene segnalato. La deviazione standard di efficienza misurata su un unico substrato è tipicamente superiore a 0,5%. Tutte le fasi tra cui la selezione del substrato e la pulizia, Mo sputtering per il contatto posteriore (catodo), SnS deposizione, ricottura, passivazione della superficie, Zn (O, S) Selezione strato intermedio e la deposizione, conduttore trasparente (anodo) di deposizione, e metallizzazione sono descritti. Su ogni substrato fabbrichiamo 11 dispositivi individuali, ciascuno con area attiva 0,25 centimetri ^2. Inoltre, un sistema per la misurazione di throughput elevato di curve corrente-tensione sotto la luce solare simulata, e la misurazione efficienza quantica esterna con polarizzazione variabile della luce viene descritta. Con questo sistema siamo in grado di misurare insiemi di dati completi su tutti i dispositivi 11 in modo automatico e in tempo minimo. Questi risultati illustrano il valore dello studio di grandi serie di campioni, piuttosto che concentrarsi strettamente sui più alti dispositivi performanti. Grandi insiemi di dati ci aiutano a distinguere e risolvere i singoli meccanismi di perdita che interessano i nostri dispositivi.

Introduzione

Il fotovoltaico a film sottile (PV) continuano ad attrarre l'interesse e notevole attività di ricerca. Tuttavia, l'economia del mercato fotovoltaico si stanno spostando rapidamente e in via di sviluppo di successo commerciale fotovoltaico a film sottile è diventata una prospettiva più impegnativo. Vantaggi di costo di produzione rispetto alle tecnologie basate su wafer non possono più essere dato per scontato, e vanno ricercate miglioramenti in efficienza e costi su un piano di parità. ^1,2 Alla luce di questa realtà abbiamo scelto di sviluppare SnS come materiale assorbente per fotovoltaico a film sottile. SnS ha vantaggi pratici intrinseci che potrebbero tradursi in basso costo di produzione. Se elevati rendimenti possono essere dimostrati, potrebbe essere considerato come una sostituzione drop-in per CdTe in commerciale fotovoltaico a film sottile. Qui, la procedura di fabbricazione per la cronaca SnS celle solari recentemente segnalati è dimostrata. Ci concentriamo sugli aspetti pratici quali la scelta del substrato, condizioni di deposizione, il layout del dispositivo, e protocolli di misura.

SnS è composto da elementi non tossici, Terra abbondanti e poco costoso (stagno e zolfo). SNS è un semiconduttore solido (nome minerale Herzenbergite) inerte ed insolubile con un bandgap indiretta di 1,1 eV, forte assorbimento della luce per fotoni con energia sopra 1,4 eV (α> 10 ⁴ cm ^-1), e intrinseco conducibilità p tipo di concentrazione dei portatori nell'intervallo ^{15 ottobre-17 ottobre} cm ^{3 3 -. 7} Importante, SnS evapora congruente ed è fase stabile fino a 600 ° C ^8,9 Ciò significa che SnS può essere depositato per evaporazione termica (TE) e la sua alta. cugino -speed, sublimazione spazio chiuso (CSS), come impiegato nella fabbricazione di celle solari CdTe. Significa anche che il controllo di fase SnS è molto più semplice rispetto alla maggior parte dei materiali fotovoltaici a film sottile, che prevedono in particolare Cu (In, Ga) (S, Se) ₂ (CIGS) e Cu ₂ ZnSnS ₄ (CZTS). Pertanto, ef cellularecienza si pone come il maggiore ostacolo alla commercializzazione di SnS PV, e SnS potrebbe essere considerato un rimpiazzo per CdTe una volta elevati rendimenti sono dimostrate alla scala di laboratorio. Tuttavia questa barriera efficienza non può essere sopravvalutata. Si stima che l'efficienza record deve aumentare di un fattore di quattro, dal ~ 4% al ~ 15%, al fine di stimolare lo sviluppo commerciale. Sviluppare SnS come crescita richiederà anche rimpiazzo per CdTe di SnS alta qualità film sottili da CSS, e lo sviluppo di un materiale socio n tipo su cui SnS possono essere coltivate direttamente.

Di seguito viene descritta la procedura passo-passo per la realizzazione di celle solari SnS registrare utilizzando due diverse tecniche di deposizione, deposizione di strati atomici (ALD) e TE. ALD è un metodo di crescita lenta ma aggiornata ha prodotto i più alti dispositivi di efficienza. TE è più veloce e scalabile industrialmente, ma ritardi ALD in efficienza. Oltre ai diversi metodi di deposizione SnS, il TEe celle solari ALD divergenti nella ricottura, passivazione della superficie, e passi di metallizzazione. Le fasi di fabbricazione del dispositivo sono elencate in Figura 1.

Dopo aver descritto la procedura, i risultati dei test per i dispositivi di registrazione certificati e campioni correlati sono presentati. I risultati record sono stati segnalati in precedenza. Qui l'attenzione è rivolta alla diffusione dei risultati di una tipica corsa di elaborazione.

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Protocollo

1. Supporto di selezione e taglio

1. Acquisto lucido wafer silicio con un ossido termico spessore. Per i dispositivi qui riportati, utilizzare 500 micron di spessore con un wafer nm 300 o ossido termico spessore. I criteri di selezione del substrato sono discussi nella sezione di discussione.
2. Spin rivestire il lato lucido di wafer con una tipica photoresist positivo (SPR 700 o PMMA A. 495) e cuocere morbido (30 sec a 100 ° C).
   Nota: Questo è uno strato protettivo per impedire danni o contaminazione durante la successiva fase di taglio.
3. Utilizzare una sega per tagliare il dado fetta in 1 "× 1" (25,4 x 25,4 millimetri ²⁾ substrati quadrati.

2. Substrato di pulizia

1. Rimuovere particolato e altri residui che derivano dalla fase di taglio utilizzando una pistola azoto compresso, seguito da un bagno ad ultrasuoni in (DI) acqua deionizzata per 5 min a 45 - 60 ° C.
2. Rimuovere lo strato di resina fotosensibile con un ba ultrasuonith in acetone per 5 minuti a 45 - 60 ° C.
3. Pulire il substrato esposto con 3 successive bagni ad ultrasuoni, il tutto per 5 min a 45 - 60 ° C: acetone, etanolo, e alcol isopropilico. Terminare asciugatura con una pistola azoto compresso, mentre i substrati rimangono nel supporto di quarzo.

3. Mo Sputtering

1. Caricare i puliti Si / SiO ₂ substrati in un sistema di sputtering alto vuoto. Assicurarsi che la piastra di supporto è riscaldata e la rotazione del substrato è abilitato. Per i dispositivi qui riportati, processo in un sistema commerciale con le pistole magnetron inclinati con 2 "obiettivi e una distanza di proiezione di circa 4".
2. Depositare il primo strato (lo strato di adesione) a pressione relativamente alta di fondo come 10 mTorr di Ar. Per i dispositivi qui riportati, processo con una potenza di 180 W sputtering (DC), che dà un tasso di crescita del 2,6 Å / sec, e un primo strato di Mo che è a 360 nm di spessore.
3. Depositare il secondostrato (strato conduttore) ad una pressione relativamente bassa di fondo come 2 mTorr di Ar. Utilizzare la stessa potenza sputtering del primo strato (180 W) e depositare lo stesso spessore.
   Nota: I dispositivi qui riportati hanno avuto un secondo strato di Mo che era 360 nm di spessore, uguale al primo strato.
4. Dopo la deposizione Mo, memorizzare i substrati sotto vuoto fino alla fase di deposizione SnS.

4. SnS Deposizione

Nota: La tecnica di deposizione ALD è descritta al comma 4.1, e la deposizione TE è descritta nella sottosezione 4.2. Il sistema ALD deposizione è mostrato nella Figura 2, e il sistema di deposizione TE è mostrato in figura 3.

1. Deposito SnS di ALD
   1. Prima di caricare nel reattore, mettere substrati Mo in un pulitore di ozono UV per 5 minuti per rimuovere le particelle organiche. Poi posizionare i substrati sulla porta substrato e inserire nella zona di deposizione.
   2. Stabilizzare la tempe fornotura a 200 ° C prima di iniziare la deposizione.
   3. Grow SnS film sottili dalla reazione di bis (N, N '-diisopropylacetamidinato) -tin (II) [Sn (MEC (N -DPI) _{2) 2,} qui definito Sn (AMD) _2] e solfuro di idrogeno (H ₂ S) ^4.
      1. Mantenere la Sn (AMD) ₂ precursore ad una temperatura costante di 95 ° C. Utilizzare puro N ₂ gas per aiutare la consegna di Sn (AMD) ₂ vapore dal contenitore nel forno per la zona di deposizione. Durante ogni ciclo ALD, fornitura di tre dosi di Sn (AMD) ₂ precursore per l'esposizione totale di 1.1 Torr secondo.
      2. Utilizzare una miscela gassosa di 4% H ₂ S in N ₂ come fonte di zolfo. Assicurarsi che l'esposizione al vapore di idrogeno solforato è di 1,5 Torr secondo per dose. Assicurarsi che la pressione parziale di H ₂ S e la pressione totale di H ₂ S in N ₂ sono 0,76 Torr e 19 Torr, rispettivamente.
   4. Set tha tempo di pompaggio tra dose precursore Sn e H ₂ S dosaggio sia solo 1 sec (breve rispetto alla maggior parte delle procedure convenzionali ALD) al fine di accelerare la deposizione.
      Nota: Poiché il precursore Sn non viene completamente rimosso da questo tempo di pompaggio breve, qualche precursore residuo Sn rimane quando l'H ₂ S arriva. Così il processo potrebbe essere descritto come un processo CVD pulsata. Il tasso di crescita di film di SNS è 0,33 Å / ciclo, o 0,04 Å / sec.
2. Deposito SnS di TE
   1. Assicurarsi che la pressione della camera di processo è di 2 x 10 ^-7 Torr o inferiore. Substrati di carico nella camera attraverso la serratura carico. Tenere i substrati alla piastra con un singolo clip, o con un supporto substrato personalizzato con tasche opportunamente dimensionati che è avvitata alla piastra substrato.
   2. Rampa la fonte e riscaldatori substrato ai loro valori di riferimento. Per il dispositivo qui riportato la temperatura del substrato è di 240 ° C e la velocità di crescita è 17; / sec; per ottenere questo tasso di crescita impostare la temperatura della sorgente nel range 550-610 ° C (le richieste fonte temperatura aumenta con il tempo per un solo carico di polvere di origine). Lo spessore del film di destinazione è di 1.000 nm.
   3. Misurare velocità di deposizione utilizzando il monitor a cristalli di quarzo (QCM) prima e dopo la deposizione di film SnS muovendo il braccio QCM nella camera di processo. Per questa misurazione il substrato viene sollevato in modo che la QCM può essere spostato nella posizione di crescita substrato.
      Nota: il tasso di deposizione rimane abbastanza costante per tutto un tempo di deposizione di 3 ore (± 0,05 Å / sec deviazione).
   4. Dopo la deposizione, trasferire i campioni indietro nella serratura carico prima sfiato all'aria. Trasportare rapidamente i campioni attraverso l'aria in deposito sia sotto vuoto o in atmosfera inerte portaoggetti prima della successiva fase di lavorazione.
      Nota: Il tempo di esposizione all'aria tipico involontaria è di circa 3 minuti. Il tempo di conservazione tipico è tra un giorno e aweek.

5. SnS ricottura

Nota: Questa operazione viene eseguita in modo leggermente diverso per le celle solari ALD e TE. La procedura di ricottura per celle solari ALD è descritto al comma 5.1, e la procedura per le celle solari TE è descritta nella sottosezione 5.2. Lo scopo di ricottura è discusso nella sezione di discussione.

1. Ricottura i ALD coltivati ​​SnS film in H ₂ S gas.
   Nota: Questo passo viene eseguito nello stesso sistema utilizzato per la crescita ALD.
   1. Utilizzare puro H ₂ S gas (99,5% puro) ad una portata di 40 sccm e pressione di 10 Torr.
   2. Riscaldare il film SnS ad una temperatura di 400 ° C e mantenere per 1 ora in ambiente H ₂ S gas. Assicurarsi che il gas sta fluendo in tutto il processo, tra cui la temperatura rampa su e giù.
2. Ricottura film SnS TE-coltivate in gas H ₂ S. Eseguire questo passaggio in un forno tubolare dedicato.
   1. Carica the campioni su una piastra di quarzo pulito e scorrevole nella regione hot-zone del forno.
   2. Dopo il forno viene sigillato, spurgare tre volte con puro N ₂ e consentire a pompare fino a pressione di base.
   3. Stabilire flusso di gas a 100 sccm del 4% H ₂ S a 28 Torr.
   4. Rampa la temperatura a 400 ° C in 10 min. Tenere a 400 ° C per 1 ora, quindi consentire ai campioni di raffreddare senza assistenza nella vasca zona. Mantenere costante H ₂ flusso e la pressione del gas S fino a quando i campioni raffreddare sotto i 60 ° C. Rimuovere i campioni e sia procedere immediatamente alla fase successiva, o metterli in deposito in un vano portaoggetti gas inerte.

6. SnS passivazione della superficie con un ossido nativo

Nota: Questa operazione viene eseguita in modo leggermente diverso per le celle solari ALD e TE. Nell'Africa sub-paragrafo 6.1 la procedura passivazione della superficie per le celle solari ALD è descritto, e la procedura per le celle solari TE è descritta nella sottosezione6.2. La funzione di questa fase è ulteriormente discusso nella sezione di discussione.

1. Per i campioni ALD coltivate, crescere un sottile strato di SnO ₂ da ALD.
   Nota: Usiamo un reattore diverso da quello utilizzato per la crescita SnS.
   1. Grow SnO ₂ dalla reazione di ammide ciclica di stagno [(1,3-bis (1,1-dimetiletil) -4,5-dimetil- (4R, 5R) -1,3,2-diazastannolidin-2-ilidene) Sn (II)] e perossido di idrogeno (H ₂ O _2). Conservare il ciclico precursore ammide stagno in stufa a 43 ° C, e l'H ₂ O ₂ in un gorgogliatore a RT.
   2. Mantenere la temperatura del substrato a 120 ° C per la deposizione.
   3. Esporre il precursore stagno e H ₂ O ₂ utilizzando 0,33 e 1,5 Torr secondo per ciclo, rispettivamente, per un totale di 5 cicli. Verificare che lo spessore del risultante SnO ₂ è di 0,6 0,7 nm, come misurato mediante spettroscopia fotoelettronica a raggi X (XPS) analisi ^10.
2. Per i campioni TE-coltivate, formare un thin strato di SnO ₂ di esposizione all'aria.
   1. Esporre i campioni di aria ambiente di laboratorio per 24 ore. Verificare che lo spessore del risultante SnO ₂ è di circa 0,5 nm, come misurato mediante analisi XPS.
      Nota: Il tipico RT è di 24 ± 1 ° C, e l'umidità tipica è del 45% ± 13% (più alta in estate); per i dispositivi riportati qui, i valori erano 24,6 ° C e <30%, rispettivamente.

7. Deposizione della Zn (O, S) / strato ZnO Buffer

Nota: Questa operazione viene eseguita nella stessa camera ALD che viene utilizzata per la crescita SnS da ALD.

1. Crescere un Zn (O, S): N strato ALD.
   1. Mantenere la temperatura del substrato a 120 ° C.
   2. Grow Zn (O, S): N dalla ALD dalla reazione di dietilzinco (Zn (C ₂ H _{5) 2,} DEZ), acqua deionizzata (H ₂ O), 4% H ₂ S in N _2, e l'ammoniaca (NH ₃₎ ^11. Conservare le contai gorgogliatorening DEZ a temperatura ambiente. Usare una sequenza del ciclo di [DEZ-H ₂ O-DEZ-NH _{3] 14} - [DEZ-H ₂ S] _1, e ripetere questo ciclo eccellente 12 volte. Assicurarsi che l'esposizione di ammoniaca è di 11 Torr secondo.
   3. Verificare che il rapporto S / Zn nel film risultante è 0,14, misurata mediante spettroscopia Rutherford backscattering ^12, e che lo spessore della pellicola è di circa 36 nm.
2. Crescere uno strato ZnO da ALD.
   1. Mantenere la temperatura del substrato a 120 ° C.
   2. Crescere ZnO con 50 cicli di ALD DEZ-H ₂ O.
      Nota: Lo spessore del film di ZnO risultante è di circa 18 nm.

8. Deposizione della ossido conduttore trasparente (TCO), Indium Tin Oxide (ITO)

1. Tagliare ITO ombra maschere da un 0.024 "(610 micron) 6061 fogli con un taglio laser di laboratorio.
   Nota: Le maschere definiscono 11 dispositivi rettangolari che sono 0,25 centimetri ²size e un pad più grande in un angolo che viene utilizzato per le misure di riflettività ottica, vedi figura 4.
2. Montare i dispositivi e le maschere in un assetto maschera.
   Nota: Si tratta di una piastra di alluminio con tasche nidificati per il substrato e maschere e clip per fissare le maschere a posto.
3. Deposito ITO da reattiva magnetron sputtering.
   1. Riscaldare il substrato di circa 80-90 ° C e abilitare la rotazione del substrato.
   2. Utilizzare un bersaglio del diametro ITO 2 pollici (In ₂ O ₃ / SnO ₂ 90/10 in peso.%, 99,99% puro) a 65 W di potenza RF sputtering con Ar / O flusso ₂ gas 40 / 0,1 SCCM a 4 mTorr pressione totale.
   3. Crescere un film ITO spessa 240 nm.
      Nota: Con questi parametri, i tassi di crescita di 0,5 A / sec e foglio resistenze nel range 40 - 60 Ω / mq si ottengono.

9. Metallizzazione

1. Maschere Cut metallizzazione ombra di un 127 micron di spessore austenlamiera di acciaio inox ITIC.
   Nota: Queste maschere vengono tagliati con + 10 / -5 tolleranza micron da una società commerciale. Il modello di metallo composta da 2 dita separate da 1,5 millimetri, ogni lungo 7 mm e un contatto pad 1 x 1 mm ^2, vedere Figura 4.
2. Montare i dispositivi e le maschere in un assetto maschera, come nel passo 8.2.
3. Deposito Ag (per dispositivi TE) o Ni / Al (per dispositivi ALD) per evaporazione a fascio elettronico.
   1. Mount maschera allineatore sulla piastra substrato di un sistema di metalli di evaporazione a fascio di elettroni. Pompare fino ad una pressione di base al di sotto di 1 x 10 ^-6 Torr.
   2. Far evaporare metallo ad una velocità di 2 Å / sec. Deposita 500 spessore del metallo totale nm.

Caratterizzazione 10. Dispositivo

1. Eseguire corrente-tensione ("J - V") misurazioni su tutti i dispositivi alla luce solare buio e in AM1.5 simulato.
   1. Calibrare il simulatore solare attraverso la raccolta di J - dati V from una cella solare di silicio calibrata e regolando la potenza della lampada simulatore solare ed altezza fino a raggiungere il valore corrente tarati per AM1.5 insolazione.
   2. Contattare i dispositivi in ​​modalità a quattro fili utilizzando berillio rame doppie punte delle sonde di contattare sia l'alto (anodo, Ag o Al) e inferiore (catodo, Mo) strati. Contatta lo strato inferiore graffiando via gli strati di buffer e SnS con una lama di bisturi.
   3. Luce Misurare e J scuri - dati V utilizzando una sorgente di metri da una tensione di sourcing e la corrente di misura.
      Nota: I dispositivi sono normalmente misurati all'interno dell'intervallo ± 0,5 V. I dispositivi non sono sensibili alla direzione o la velocità delle scansioni di tensione. Per i test di routine un'apertura area light-definizione non viene utilizzato, vedere la sezione di discussione per ulteriori dettagli.
2. Eseguire efficienza quantica esterna (EQE) misure su tutti i dispositivi, con la luce variabile e tensione di polarizzazione.
   1. Calibrare il sistema EQE misurando la respoNSE un fotodiodo calibrazione Si.
      Nota: Il software confronta questi dati alle misurazioni effettuate con uno standard NIST garantiti per regolare il livello di luce di conseguenza.
   2. Contattare i dispositivi che utilizzano il metodo a quattro fili, come al punto 10.1.2.
   3. Misurare EQE utilizzando un sistema commerciale che illumina il campione con luce monocromatica tritato a 100 Hz in un intervallo di lunghezza d'onda di 270 nm e 1100 misura la corrente risultante. Eseguire questa misurazione secondo procedura operativa standard del produttore.
   4. Ripetere la misura EQE con tensione variabile e la polarizzazione della luce bianca. Utilizzare un SourceMeter per fornire la tensione di polarizzazione, e una lampada alogena per fornire la polarizzazione della luce. Misurare i dispositivi sia in avanti che in retromarcia tensione di polarizzazione, e sotto la variabile intensità della luce bianca fino a ~ 1 Suns.
   5. Misurare riflettanza ottica (% R) della superficie superiore ITO utilizzando uno spettrofotometro con una sfera di integrazione per convertire dall'esterno all'internoefficienza quantica (IQE). Eseguire questa misurazione secondo procedura operativa standard del produttore.

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Risultati

Nelle figure 6-8 risultati sono illustrati due rappresentativi "base" campioni TE-coltivate come descritto sopra. Illuminato J - dati V per questi due campioni è tracciata in figura 6 Il primo campione ("SnS140203F"), ha prodotto il dispositivo con efficienza certificata del 3,88% che è stato segnalato in precedenza ⁹ distribuzioni Rappresentante JV sono indicate anche per ogni campione... Per una data tensione di polarizzazion...

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Discussione

Substrato pulizia selezione

Wafer di Si ossidati sono utilizzati come substrati. I substrati sono il supporto meccanico per le celle solari risultanti, e le loro proprietà elettriche non sono importanti. Wafer di Si sono preferiti al vetro perché wafer di silicio commercialmente acquistati sono in genere più pulito di wafer di vetro commerciali acquistati, e questo consente di risparmiare tempo nella pulizia del substrato. Si substrati devono anche alta conducibilità ter...

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Materiali

Name	Company	Catalog Number	Comments
Quartz wafer carrier	AM Quartz, Gainesville, TX		bespoke design
Sputtering system	PVD Products		High vacuum sputtering system with load lock
4% H2S in N2	Airgas Inc.	X02NI96C33A5626
99.5% H2S	Matheson Trigas	G1540250
SnS powder	Sigma Aldrich	741000-5G
Effusion cell	Veeco	35-LT	Low temperature, single filament effusion cell
diethylzinc (Zn(C2H5)2)	Strem Chemicals	93-3030
Laser cutter	Electrox	Scorpian G2	Used for ITO shadow masks
ITO sputtering target (In2O3/SnO2 90/10 wt.%, 99.99% pure)	Kurt J. Lesker	EJTITOX402A4
Metallization shadow masks	MicroConnex		bespoke design
Electron Beam Evaporator	Denton		High vacuum metals evaporator with load-lock
AM1.5 solar simulator	Newport Oriel	91194	1,300 W Xe-lamp using an AM1.5G filter
Spectrophotometer	Perkin Elmer	Lambda 950 UV-Vis-NIR	150 mm Spectralon-coated integrating sphere
Calibrated Si solar cell	PV Measurements		BK-7 window glass
Double probe tips	Accuprobe	K1C8C1F
Souce-meter	Keithley	2400
Quantum efficiency measurement system	PV Measurements	QEX7
Calibrated Si photodiode	PV Measurements
High-throughput solar cell test station	PV Measurements		bespoke design
Inert pump oil	DuPont	Krytox	PFPE oil, grade 1514; vendor: Eastern Scientific
H2S resistant elastomer o-rings	DuPont	Kalrez	compound 7075; vendor: Marco Rubber
H2S resistant elastomer o-rings	Marco Rubber	Markez	compound Z1028
H2S resistant elastomer o-rings	Seals Eastern, Inc.	Aflas	vendor: Marco Rubber