15.7 : Spektrometria masowa: Fragmentacja alkoholu

Alkohole (R-OH) jonizują się, tracąc jeden nie związany elektron z atomu tlenu, tworząc jony cząsteczkowe. Ze względu na ich tendencję do szybkiego fragmentowania, intensywność piku jonu cząsteczkowego w widmie masowym jest słaba lub czasami nieobecna. Wzory fragmentacji dla alkoholi występują na dwa sposoby, tj. rozszczepienie ⍺ i dehydratacja. Podczas rozszczepienia ⍺ wiązanie w pozycji ⍺ sąsiadującej z grupą hydroksylową rozszczepia się, dając kation stabilizowany rezonansowo i rodnik. Jednak dehydratacja wewnątrzcząsteczkowa obejmuje utratę cząsteczki wody z alkoholu, tworząc kation alkenowy, który wykazuje pik przy M−18. Rozważ fragmentację butanolu, jak pokazano poniżej. ⍺-rozszczepienie powoduje powstanie piku bazowego przy stosunku masy do ładunku wynoszącym 31. W przypadku dehydratacji fragmentacja tworzy kation rodnikowy alkenu przy stosunku masy do ładunku wynoszącym 56.