15.7 : Spettrometria di massa: frammentazione dell'alcol

Gli alcoli (o R-OH), si ionizzano perdendo un elettrone non legato dall'atomo di ossigeno, formando così degli ioni molecolari. A causa della loro tendenza a frammentarsi rapidamente, l'intensità del picco degli ioni molecolari nello spettro di massa è debole, a volte anche assente. I modelli di frammentazione per gli alcoli si verificano in due modi: tramite scissione ⍺ e tramite disidratazione. Durante la scissione ⍺, il legame in posizione ⍺ adiacente al gruppo idrossile si scinde per dare un catione stabilizzato dalla risonanza e un radicale. Tuttavia, la disidratazione intramolecolare comporta la perdita di una molecola d'acqua da un alcol, formando un catione alchenico, che mostra un picco in M−18. Consideriamo la frammentazione del butanolo come mostrato di seguito. La scissione ⍺ produce un picco di base avente un rapporto massa/carica di 31. Nel caso della disidratazione, invece, la frammentazione forma un catione radicale alchenico avente un rapporto massa/carica di 56.