15.7 : Масс-спектрометрия: фрагментация спирта

Спирты (R-OH) ионизируются, теряя один несвязанный электрон из атома кислорода, образуя молекулярные ионы. Из-за их тенденции к быстрой фрагментации интенсивность пика молекулярного иона в масс-спектре слабая, а иногда и вовсе отсутствует. Паттерны фрагментации для спиртов образуются двумя способами, а именно как ⍺-расщепление и дегидратация. Во время ⍺-расщепления связь в ⍺-положении, смежном с гидроксильной группой, расщепляется, давая резонансно-стабилизированный катион и радикал. Однако, внутримолекулярная дегидратация включает потерю молекулы воды из спирта, образуя катион алкена, который показывает пик при M−18. Рассмотрим фрагментацию бутанола, как показано ниже, ⍺-расщепление дает базовый пик при соотношении массы к заряду, равному 31. В случае дегидратации фрагментация образует катион-радикал алкена при соотношении массы к заряду, равному 56.