15.7 : Spectrométrie de masse: fragmentation de l'alcool

Les alcools (R-OH) s'ionisent pour perdre un électron non lié de l'atome d'oxygène, formant ainsi des ions moléculaires. En raison de leur tendance à se fragmenter rapidement, l'intensité du pic d'ion moléculaire dans le spectre de masse est faible, voire absente. Les schémas de fragmentation des alcools se produisent de deux manières, à savoir le clivage ⍺ et la déshydratation. Au cours du clivage ⍺, la liaison en position ⍺ adjacente au groupe hydroxyle se brise pour donner un cation stabilisé par résonance et un radical. Cependant, la déshydratation intramoléculaire implique la perte d'une molécule d'eau d'un alcool, formant un cation alcène, qui présente un pic à M−18. Considérez la fragmentation du butanol comme indiqué ci-dessous. Le clivage ⍺ produit un pic de base avec un rapport masse/charge de 31. Dans le cas d'une déshydratation, la fragmentation forme un cation radical alcène avec un rapport masse/charge de 56.