15.7 : Espectrometria de Massa: Fragmentação de Álcoois

Álcoois (R-OH) ionizam-se para perder um elétron não ligado do átomo de oxigênio, formando íons moleculares. Devido à sua tendência de fragmentação rápida, a intensidade do pico do íon molecular no espectro de massa é fraca ou, às vezes, ausente. Os padrões de fragmentação dos álcoois ocorrem de duas maneiras, ou seja, clivagem ⍺ e desidratação. Durante a clivagem ⍺, a ligação na posição ⍺ adjacente ao grupo hidroxila é clivada para gerar um cátion estabilizado por ressonância e um radical. No entanto, a desidratação intramolecular envolve a perda de uma molécula de água de um álcool, formando um cátion alceno, que apresenta um pico em M−18. Considere a fragmentação do butanol conforme mostrado abaixo. A clivagem ⍺ produz um pico de base em uma razão massa-carga de 31. No caso de desidratação, a fragmentação forma um cátion radical alceno em uma razão massa-carga de 56.