Ex Situ ve yapısal dönüşümleri in Situ soruşturma yöntemleri: Metalik gözlük kristalleşme olgusu

Özet

Burada, ex situ ve in situ incelemeler metalik bardaklarda yapısal dönüşümleri tanımlamak için bir iletişim kuralı mevcut. Hyperfine etkileşimleri denetlemek nükleer tabanlı analitik yöntemleri çalıştırmaya başladık. Biz Mössbauer spektrometresi uygulanabilirliği ve sinkrotron radyasyon nükleer ileri saçılma sıcaklık uygulamalı deneyler sırasında göstermek.

Özet

Metalik gözlük (MGs) demir tabanlı microstructural düzenleme değişiklikleri takip edebilirsiniz iki nükleer tabanlı analitik yöntem kullanımını göstermektedir. Amorf doğaları rağmen hyperfine etkileşimleri tanımlaması zayıf yapısal değişiklikler duyurdu. Bu amaçla, biz kararlı ⁵⁷Fe izotop yani Mössbauer spektrometresi ve nükleer ileri (NFS) saçılma sinkrotron radyasyon nükleer düzeyleri arasında nükleer rezonans kullanmak iki teknik istihdam. Isıl işlem (Fe_2.85Co₁)₇₇Mo₈Cu₁B₁₄ MG üzerine etkilerini ex situ ve in situ deneylerin sonuçlarını sırasıyla kullanarak ele alınmıştır. Her iki yöntem hyperfine etkileşimleri için hassas olduğundan, bilgi yapısal düzenlemenin yanı sıra, manyetik mikroyapı hazır olduğunu. Yapısal düzenleme ve manyetik mikroyapı Görüntülenme oda sıcaklığında sonra belirli koşullar altında (sıcaklık, zaman) tavlama Mössbauer gerçekleştirilen spektrometresi ex situ açıklar ve böylece bu teknik sabit olup olmadığını denetler Birleşik. Öte yandan, NFS veri kaydedilmiş situ içinde dinamik olarak sıcaklık sırasında değişiyor ve NFS geçici Birleşik inceliyor. Her iki teknikleri tamamlayıcı bilgiler sağlar. Genel olarak, onun kararlı duruma aynı zamanda geçici Birleşik bilmek önemli olan herhangi bir uygun sistemi uygulanabilir.

Giriş

Demir tabanlı MGs hızlı bir erime Şoklama tarafından hazırlanan endüstriyel çekici malzeme çok sayıda pratik uygulamalar¹ile temsil eder. Özellikle manyetik özellikleri çoğu kez geleneksel (poli) kristal alaşımları^2,3' e üstün beri. Onların avantajlı parametrelerinden daha iyi parası için onların yanıt-e doğru yüksek sıcaklıkları bilinmesi gerekir. Artan sıcaklık, amorf yapısı rahatlatır ve son olarak, kristalizasyon başlar. MGs bazı türlerinde, bu manyetik parametrelerini bozulmasına yol açabilir ve dolayısıyla, performansa. Var, ancak, demir tabanlı MGs ile yeni kurulan kristal taneler genellikle yaklaşık 30 altında çok ince özel kompozisyon^4,5,6,7 birkaç aileler nm boyutunda. Nanocrystals yapısı stabilize etmek ve böylece, kabul edilebilir manyetik parametreleri üzerinde geniş sıcaklık aralığı^8,9korumak. Bu sözde nanocrystalline alaşımlar (NCA) vardır.

MGs, uzun süreli performans güvenilirlik özellikle yüksek sıcaklıkları ve/veya (iyonize radyasyon, korozyon, vb) zor koşullar altında kendi davranış ve bireysel fiziksel parametrelerini ayrıntılı bilgi talep ediyor. MGs amorf olduğundan, onların karakterizasyonu için uygundur analitik teknikler çeşitler sınırlıdır. Örneğin, yalnızca amorphicity doğrulama için kullanılan geniş ve özelliksiz yansımaları difraksiyon yöntemleri sağlar.

Dikkate değer birkaç, genellikle dolaylı yöntemler var sağlayan hızlı ve non-yıkıcı MGs (Örneğin, ilke algılama magnetostrictive gecikme hattı) karakterizasyonu. Bu yöntem hızlı inhomogeneities varlığı da dahil olmak üzere yapısal ve stres durumları karakterizasyonu sağlar. Avantajlı hızlı uygulandı ve tahribatsız karakterizasyonu MG tüm uzunluğu boyunca^10,11şerit.

Düzensiz yapısal düzenleme gösteren daha ayrıntılı bilgilere yerel atomik düzenleme rezonans atomların hassas yansıtan hyperfine etkileşimler elde edilebilir. Ayrıca, kısa menzilli sipariş Topolojik ve kimyasal değişimler açığa çıkarılabilir. Bu konuda, nükleer manyetik rezonans (NMR) spektrometresi ve/veya Mössbauer spektrometresi gibi yöntemler, her ikisi de Fe çekirdeği ⁵⁷üzerinde gerçekleştirilen,^12,13düşünülmelidir. Eski yöntemi yanıt sadece manyetik dipol hyperfine etkileşimleri sağlarken, aynı zamanda elektrik quadrupole etkileşimleri hassas ikincisidir. Böylece, Mössbauer spektrometresi yapısal düzenleme ve manyetik rezonans demir çekirdeği¹⁴Devletleri aynı anda kullanılabilir bilgi yapar.

Yine de, makul istatistikler elde etmek için bir Mössbauer spektrum edinimi genelde birkaç saat sürer. Bu kısıtlama kabul, özellikle sıcaklık bağımlı deneyler öngörülmektedir. Deneme sırasında uygulanan yüksek sıcaklık içinde incelenen MGs¹⁵yapısal değişikliklere neden olur. Sonuç olarak, yalnızca ilk belirli sıcaklıkta komplementer ve ortam koşulları için döndürülen örnekleri üzerine oda sıcaklığında gerçekleştirilen ex situ deneyler güvenilir sonuçlar sağlar.

Isıl işlem sırasında MG yapılarının evrimi rutin olarak örneğin x-ışını kırınım hızlı veri edinimi sinkrotron radyasyon (DSR), diferansiyel Kalorimetre (DSC), tarama sağlayan analitik tekniklerle okudu veya manyetik ölçümleri. Situ deneyler mümkün olmasına rağmen elde edilen bilgi yapısal (DSR, DSC) veya manyetik (manyetik veri) özellikleri ile ilgili. Ancak, DSC (ve manyetik ölçümleri söz konusu olduğunda) kristalizasyon sırasında ortaya (nano) tahıl türü tanımlaması mümkün değildir. Öte yandan, DSR veri incelenen sisteminin manyetik Birleşik anlamına gelmez. Bu duruma bir çözüm yapar bir teknik hyperfine etkileşimlerin kullanmaktır: NFS sinkrotron radyasyon¹⁶. Nükleer rezonans saçılma süreçleri¹⁷yararlanan bir gruba yöntemlerden ait. Radyasyon synchrotrons, sıcaklık üçüncü nesilden NFS elde edilen son derece yüksek parlaklık nedeniyle deneyler situ içinde koşullar altında mümkün^{18,19,20,21 oldu. ,22,23}.

Mössbauer spektrometresi ve NFS ⁵⁷Fe çekirdek enerji düzeyleri arasında nükleer rezonans ile ilgili aynı fiziksel ilkeleri tarafından yönetilir. Yine de, eski inceden inceye gözden geçirmek hyperfine etkileşimleri enerji etki alanındaki ikinci interferograms zaman etki alanındaki sağlar. Bu şekilde, her iki yöntem elde edilen sonuçları eşdeğer ve tamamlayıcı vardır. NFS verileri değerlendirmek için makul fiziksel bir modeli oluşturulmuş olmalıdır. Bu zorlu görevi ilk tahmini sağlayan Mössbauer spektrometresi yardım tarafından gerçekleştirilebilir. Bu iki yöntem arasında tamamlayıcılık in situ NFS geçici Birleşik inceler ve Mössbauer spektrometresi istikrarlı Birleşik, yani ilk ve/veya malzeme okudu ex situson durumunu yansıtan anlamına gelir.

Bu makalede, bu iki daha az yaygın yöntemi nükleer rezonanslar, ayrıntı seçili uygulamalarda: burada, biz onları bir (Fe_2.85Co₁)₇₇' Mo₈Cu_{1 oluşan yapısal değişikliklerin incelenmesi için geçerli} B₁₄ MG ısıl işleme maruz. Biz bu makalede benzer olayların ve sonunda malzemelerin farklı tipleri ile soruşturma için bu teknikleri kullanan araştırmacıların ilgi çeken umuyoruz.

Protokol

1. bir MG hazırlanması

Not: uygun bir MG kompozisyon NFS tanılama özellikleri Mössbauer spektrometresi ile birlikte geniş bir göstermek için tasarlanmıştır, yani (Fe₃Co₁)₇₆Mo₈Cu₁B₁₅ (at.%). Bu sistem paramagnetic devlet kristalizasyon başlangıcı aşağıda ferromanyetik manyetik geçiş gösterir. Ayrıca, form ilk kristalizasyon adımı sırasında ortaya crystallites gizli-Fe, Co faz. Kobalt demir gizli Kafes'in atomik bazı pozisyonlarda yerini aldığından, ilgili hyperfine etkileşimleri sapmalar ortaya çıkar.

1. Erime hazırlanması
   Not: Tarama Mössbauer spektrometresi ve NFS incelenen örneklerde bulunan ⁵⁷Fe çekirdeği hyperfine etkileşimler yoluyla yerel atomik düzenlemeler. Bu istikrarlı nüklit tüm Fe izotoplar arasında doğal zenginliği olduğunu, ancak sadece %2.19. Situ NFS deneyler edinme zamanı azaltmak için ⁵⁷Fe izotop göreli içeriği yaklaşık % 50'ye artırılmalıdır.
   1. Bir kuvars cam pota (15 mm çapında silindir şeklinde) almak, iç duvarları Si tarafından içerik duvarlarından mümkün kirlenmesini önlemek için bor nitrit ile kapak ve zenginleştirilmiş ⁵⁷Fe 0.4050 g eklemek (~ % 95) ve standart 0.5267 g Elektrolitik saf demir (saflık %99,95) Bu pota için. Karışım toplam kütlesi 0.9317 g olduğunu ve ca. %50 ⁵⁷Fe izotopik zenginleştirme sağlar.
      Not: istikrarlı ⁵⁷Fe izotop yüksek fiyat nedeniyle, onun tutarı en düşük olası kitle için en iyi duruma getirme. Yaklaşık 500 mg ⁵⁷Fe erime yaklaşık 1,5 g için toplam ağırlığı sağlamak için yeterli olmalıdır. Hazırlama donanımları, düşük teknolojik sınırıdır.
   2. Elektrolitik Co (%99.85), 0.3245 g, Cu (% 99.8) 0.0184 g, 0.2222 g Mo (%99,95) ve kristal b (%99,95) 0.0470 g aynı kuvars cam pota ekleyin. Karışım toplam kütlesi 1.5438 g ve toz amaçlanan bileşimi (Fe₃Co₁)₇₆Mo₈Cu₁B₁₅.
   3. Standart elektrolitik malzeme elde edilen karışımı bir kuvars cam pota altında oksidasyonu önlemek için koruyucu Argon (4N8) atmosfer içinde indüktif ısıtma tarafından eritin ve 90-120 kHz Radyofrekans alanını kullanın.
      Not: Radyo frekansı alan pota bireysel bileşenlerin karıştırma sağlar. Oluşturulduğunda bir erime kendi karıştırma gelirleri eddy akımları sayesinde daha fazla. Toz karışımı eritin ve bir sıvı formu yeterli süre tanıyın. Görsel muayene yeterli, elde edilen sıvı sıcaklığını ölçmek için gerek yoktur.
   4. Elde edilen küçük külçe pota kaldırın. Görsel olarak herhangi bir iz yüzeyinde cüruf lekelerin oluşumunu kontrol edin. Varsa, bunları mekanik parlatma tarafından kaldırın.
2. Şerit şeklindeki örnek hazırlanması
   1. Bir aparat düzlemsel akışı döküm için kullanın. Böyle bir cihazın örneği Şekil 1' de gösterilen.
      Not: Bir kuvars tüp içinde erime Ar akımını havada döner bir su verme tekerlek üzerine okuldan. Özel atmosferik koşullar altında su verme tekerlek işletilen (Örneğin, vakum veya inert gaz ortamı) bu kompozisyon için erime olduğu için gerek yoktur.
   2. İngot (~1.5 g) küçük ağırlığı nedeniyle, bir kuvars tüp ile 0.8 mm yuvarlak bir delik çapı olan bir başlık seçin. Külçe içinde koymak ve indüktif ısıtma kullanarak eritebilir. 1280-1.295 ° C'de erime sıcaklığı tutmak
   3. 40 m/s için soğutma tekerlek yüzey hızını ayarlayın.
   4. Melt üzerine dönen su verme tekerlek ortam koşulları altında Yani, havada döküm.
      Not: Elde edilen şerit yaklaşık 1,5-2 mm genişliğinde, 25-27 µm kalın ve 5 m uzun değil. Su verme tekerlek ile doğrudan temas halinde olduğunu, diğer tekerlek tarafından mat (donuk) çevresindeki hava atmosfere üretimi sırasında ortaya çıkmıştır, şerit, hava tarafında optik parlak (parlak) iken. Bu ince şerit nitelikleri melt düşük kitle neden. Böylece, üretilen söndürülür şerit son kimyasal bileşimi nedeniyle düşük giriş kitleler halinde tek tek öğeleri doğrulamak önemlidir.
3. Şerit i son kimyasal bileşimi doğrulanması
   1. Birkaç (en çok 5) hazırlamak kısa parçaları Şerit'in, her bir kitle, yaklaşık 0.70 mg. olan seçtim onları üretilen Şerit uzunluğu boyunca farklı yerlerinden.
   2. Her tek parça şerit 1 mL konsantre (% 67)'in dağıtılması HNO₃ asit ve 50 mL çözüm hacmi ulaşmak için su ile doldurun.
   3. Mo ve B içeriğini optik emisyon spektrometresi (ICP-OES) İndüktif Eşleşmiş Plazma ile tarafından belirler. Cihazın manuel olarak sağlanan dış kalibrasyon yöntemi kullanması. Aşağıdaki dalga boylarında, sinyalleri kayıt: Mo 203.844, nm ve 204.598 nm ile 249.773 B nm.
   4. İçeriği Cu ve Fe, Co, alev atomik absorpsiyon spektrometresi (F-AAS) tarafından belirler. Cihazın manuel olarak sağlanan dış kalibrasyon yöntemi kullanması ve bu dalga boylarında seçin: Fe 248.3 adlı nm, 240.7 nm, Co ve Cu 324.7, nm.
4. Üretilen şerit yapısal karakterizasyon
   1. Üretilen şerit amorf doğa Bragg-Brentano geometride x-ışını kırınım (XRD) gerçekleştirerek kontrol; 0.154056 bir dalga boyu ile Cu anot kullanın nm, kayıt kırınım deseni üzerinden 20-100° 2Θ, 20 0,05 ° ve satın alma zamanın açısal bir adım ile s için bir puan.
      Not: Bu Şekil 2' de gösterildiği gibi geniş yansıma doruklarına amorf bir örnek XRD diffractogram karakterizedir. Crystallites varlığını gösteren dar satır bulunması gerekir.
   2. Küçük parçalar halinde yaklaşık 3-5 mg toplam kütlesi ile üretilen şeritler hazırlamak ve DSC cihazları bir grafit pota koyun.
      Not: Küçük parçalar halinde yaklaşık 2 mm uzunluğunda Şerit'ten makas tarafından kesilebilir.
   3. Ar atmosfer altında 50-700 ° C sıcaklık aralığında sıcaklık rampa 10 K/dk ile DSC deneme gerçekleştirin.
   4. Kristalizasyon T_x1kink DSC eğri üzerinde en belirgin tepe alındığı, başlangıcı sıcaklığı belirlemek.
      Not: Kristalizasyon T_x1 başlangıçlı sıcaklığını Şekil 3 ' te bir okla gösterilir.
   5. Her iki ön kristalizasyon ve kristalizasyon bölge için daha fazla ex situ tavlama DSC üzerinde kapak tavlama, beş sıcaklıklar açmadı.
      Not: bizim durumumuzda, 370, 410, 450, 510 ve 550 ° C Şekil 3' te gösterildiği gibi uygun sıcaklık vardır.
5. Ex situ tavlama
   1. Beş grupları hazırlamak ~ 7 cm uzun adet (Toplam uzunluğu) söndürülür şerit. Bireysel şeritler en az 1 cm uzunluğunda olmalıdır.
   2. Ex situ tavlama için bir fırın (Şekil 4) kullanın. Hedef sıcaklık kadar ayarlayın ve onun istikrar için 15 dakika bekleyin.
      Not: Fırın Dizayn İzotermik tavlama için en az başlangıçlı kez sağlar. Yeryüzünün bu doğal fırını iki bölümden oluşur: alt ve üst yuvarlak bir sıcaklık homogenizer hareket büyük nikel kaplama bakır blok. Kanthal A şeritler ısı sıcaklık regülasyonu ve stabilization ile yüksek dinamik blok kadar. Hedef 1.4.5. adımda belirlenen sıcaklığıdır.
   3. Adet Şerit'in tahliye ve termal olarak stabilize bölgeye yerleştirin. Bunu yapmak için iki blok arasında bir 7-10 mm boşluk açmak ve kurdeleler doğrudan ısıtmalı bölge merkezi kaydırın.
   4. Boşluğu hemen kapatmak. Bu şekilde, örnek sıcaklığını 5'ten az fırın sıcaklığında elde bir 0.1 K fark içinde s.
   5. 370, 410, 450, 510 ve 550 ° C yüzey oksidasyonu önlemek için vakum altında 30 dk için tavlama gerçekleştirin.
   6. Tavlama sonra ısıtmalı şeritler kaldırmak ve vakum sistemi içinde soğuk bir substrat üzerine koyun. Bu oda sıcaklığına örneklerinin hızlı soğutma sağlar.
      Not: Söndürülür şerit ısıl işlem sonunda aslında amorf materyal kristalleşme için yol yapısal değişiklikler neden olmaktadır.

2. Araştırma Metodları

1. Mössbauer spektrometresi
   Not: Yeterince kısa edinme kez in situ NFS deneyler için ⁵⁷Fe okudu MG üretiminin yaklaşık % 50 için zenginleştirilmiş demir kullanımı sağlar. Öte yandan, kurdeleler etkili kalınlığı önemli ölçüde artar. Bu emme Mössbauer bir geleneksel iletim geometri denemede kaydedilen çizgisinde son derece yüksek genişletilmesi için ilgili sorunlar teşkil etmektedir. Bu yüzden Mössbauer spektrometresi yüzey hassas teknikleri düşünülmelidir. Yani, dönüşüm elektron Mössbauer spektrometresi (CEMS) ve dönüşüm x-ışını Mössbauer spektrometresi (CXMS) uygulanır. CEMS yaklaşık 200 derinliğini yeraltı bölgeleri tararken nm, CXMS aşağı hakkında uzatmak daha derin bölgelerden gelen bilgiler 5-10 µm.
   1. Örnekleri CEMS/CXMS deneyler için hazırlamak; 6-8 adet kullanmak ~ 1 cm uzun şeritler için bir örnek.
   2. 1 x 1 cm²hakkında bir kompakt alanı oluşturmak için bir alüminyum tutucu şerit yan yana iliştirin; yapışkan bant şeritlere amaçları üzerinde kullanmak; Tüm şeritler ile onların hava taraf yukarı doğru yerleştirilmesi gerekir.
      Not: kurdeleler ve sahibi arasında bir elektrik temas ve örnek (yaklaşık 8 x 10 mm²) orta kısmında herhangi bir yüzey kirlenme, Örneğin, temizdir yapışkan bant kalır olun.
   3. Örnek ile alüminyum sahibi CEMS/CXMS Dedektörü yerleştirin.
   4. Ölçüm önce iç Dedektör birimi tüm kalan hava çıkarmak için algılama gaz akışı ile iyice yıkayın. 10-15 dk bu yordamı gerçekleştirmek izin verir.
   5. Gaz akışı detektöründen İğneli vana 3 mL/dk ayarlayın.
   6. Yüksek gerilim bulmak-e doğru bağlamak: yaklaşık 1.2 tipik bir değerdir kV CEMS ve yaklaşık 200 V CXMS için daha yüksek.
   7. Kayıt CEMS ve CXMS Mössbauer spectra ⁵⁷Co/Rh radyoaktif kaynak ile donatılmış bir sabit ivme Spektrometre kullanarak. Spektrometre kılavuzuna göre oda sıcaklığında bir gaz dedektörü ile çalışır.
   8. Dönüşüm elektron ve x-ışınları tespiti bir o + CH₄ ve Ar + CH₄ gaz karışımı, sırasıyla dolu bir gaz dedektörü tarafından başarmak. Her iki durumda % 10 CH₄ miktarını tutmak.
   9. Adımları 2.1.2-2.1.8 incelenen şeritler tekerlek taraf için tekrarlayın.
   10. Hız kalibrasyon¹⁴ cihazları bir ince (12,5 µm) α-Fe folyo kullanarak gerçekleştirin.
   11. CEMS/CXMS spectra değerlendirmek; elde edilen izomer shift değerleri bir oda sıcaklığında Mössbauer spektrum kalibrasyon α-Fe folyo ile ilgili alıntı.
       Not: Elde edilen Mössbauer spectra tarafından herhangi bir uygun uygun kodu, örneğin Confit yazılım²⁴ile değerlendirilebilir.
2. NFS
   1. Uygun nükleer rezonans beamline bir sinkrotron kullanarak NFS deneyleri başarmak. Olası bir seçenek: kimliği 18 Grenoble, Fransa Avrupa sinkrotron radyasyon tesisi (ESRF) adlı. ²⁵
   2. Foton ışını 14.413 için enerji tune bir bant genişliği ile keV ~ 1 meV.
   3. Bir yaklaşık 6 mm uzun şerit incelenen mg bir vakum fırında yerleştirin.
   4. Kayıt NFS saat alan desen sürekli örnek için 700 ° C'ye kadar bir sıcaklık 10 K/dk. Kullanım 1-min bir rampa ile ısıtılması sırasında aralıkları sırasında işlem tavlama tüm in situ deneysel veri toplama zamanı.
      Not: NFS deney iletim geometrisi örnek'ın toplu hyperfine etkileşimleri hakkında bilgi elde edilir sağlar.
   5. Uygun bir yazılım (Örneğin, www.nrixs.com) kullanarak NFS deneysel verileri değerlendirmek.
      Not: bir in situ deneme sırasında genellikle en fazla 100 NFS saat-alan desen kaydedilir. CONUSS yazılım paketi^26,27tarafından kendi değerlendirme sırasında bir yarı otomatik mod²⁸böyle büyük veri miktarları değerlendirebilir Hubert adında özel bir ücretsiz yazılım uygulama göz önünde bulundurun.

Sonuçlar

Şekil 2 XRD desende geniş özelliksiz kırınım doruklarına sergiler. Gözlenen yansımaları göstermek üretilen şerit (Fe_2.85Co₁)₇₇Mo₈Cu₁B₁₄ MG XRD amorf olduğunu.

Hassasiyeti nedeniyle, XRD örtüsünü açmak yüzey kristalizasyon bazı sınırlamalar vardır. Crystallites MG daha az yaklaşık % 2-3 tutarında varlığı k...

Tartışmalar

Ex situ Mössbauer etkisi deneyler incelenen MG uygulanan ısıl işlem sonra karşılaşılan bir sabit durumu anlatmak. Her spektrum, oda sıcaklığında birkaç saatlik bir süre için toplanmıştır. Böylece, başlangıçta amorf yapısı evrimi koşulları tavlama bir fonksiyonu izledi. Mössbauer spektrometresi hyperfine etkileşimleri rezonans çekirdeği hareket duyarlı olduğundan, hafif yüksek sıcaklık tarafından indüklenen yapısal ve/veya manyetik değişiklikleri ayrıntılarını örtüsü...

Malzemeler

Name	Company	Catalog Number	Comments
stable isotope, 57Fe	Isoflex USA	iron-57	metallic form
standard eletrolytic Fe, 99.95 %	Sigma Aldrich (Merck)	1.03819	fine powder
electrolytic Co, 99.85 %	Sigma Aldrich (Merck)	1.12211	fine powder
electrolytic Cu, 99.8 %	Sigma Aldrich (Merck)	1.02703	fine powder
electrolytic Mo, 99.95 %	Sigma Aldrich (Merck)	1.12254	fine powder
crystalline B, 99.95 %	Sigma Aldrich (Merck)	266620	crystalline
calibration foil for Mössbauer spectrometry, bcc-Fe	GoodFellow	564-385-23	foil 0.0125 mm, purity 99.85 %
HNO3 acid, ANALPURE Ultra	Analytika Praha, Czech Republic	UAc0061a	concentration 67 %, volume 500 mL
spectrometer for atomic absorption spectrometry	Perkin Elmer 1100, Germany
spectrometer for optical emmission spectrometry with inductively coupled plasma	Jobin Yvon 70 Plus, France
X-ray diffractometer	Bruker D8 Advance, USA
differential scanning calorimeter	Perkin Elmer DSC 7, Germany