JoVE Logo
Authors
Contact Us

Sign In

A subscription to JoVE is required to view this content. Sign in or start your free trial.

In This Article

  • Summary
  • Abstract
  • Introduction
  • Protocol
  • النتائج
  • Discussion
  • Disclosures
  • Acknowledgements
  • Materials
  • References
  • Reprints and Permissions

Summary

والهدف من هذا البروتوكول هو الشروع في البلمره باستخدام السندات الكبريت الحيوية في بولي (S-ديفيزيلبنزين) في درجات حرارة معتدله (90 درجه مئوية) دون استخدام المذيبات. وتتميز البوليمرات من قبل المؤتمر الشعبي العام ، DSC و 1H nmr ، واختبارها للتغيرات في الذوبان.

Abstract

الكبريت العنصري (S8) هو منتج ثانوي لصناعه النفط مع ملايين الأطنان المنتجة سنويا. هذا الإنتاج وفيرة وتطبيقات محدوده تؤدي إلى الكبريت ككاشف فعاله من حيث التكلفة لتوليف البوليمر. ويجمع الكبريت المعكوس بين الكبريتي العنصري مع مجموعه متنوعة من مونومرات لتشكيل بوليسوليدس وظيفية دون الحاجة إلى المذيبات. وقد أدت أوقات رد الفعل القصير والطرق الاصطناعية إلى الامام علي التوالي إلى التوسع السريع للفلكنه معكوس. ومع ذلك ، فان درجات حرارة التفاعل العالي (> 160 درجه مئوية) تحد من أنواع مونومرات التي يمكن استخدامها. هنا ، يتم استخدام السندات الكبريت ديناميكية في بولي (S-ديفيزيلبنزين) لبدء البلمره في درجات حرارة اقل بكثير. السندات S-S في prepolymer هي اقل استقرارا من السندات S-s في S8، مما يسمح تشكيل الراديكالية في 90 درجه مئوية بدلا من 159 درجه مئوية. وقد أدمجت مجموعه متنوعة من الاليل والاثيرات الفينيل لتشكيل terالبوليميرات. وقد اتسمت المواد الناتجة من قبل 1H nmr, هلام تخلل اللوني, والتفاضلية المسح الحراري, فضلا عن دراسة التغيرات في الذوبان. هذا الأسلوب يوسع علي المذيبات خاليه ، الكيمياء الراديكالية thiyl التي تستخدمها بالكبريت معكوس لخلق بوليسوليدس في درجات حرارة معتدله. هذا التطور يوسع نطاق مونومرات التي يمكن ادراجها التالي توسيع خصائص المواد التي يمكن الوصول اليها والتطبيقات الممكنة.

Introduction

وقد ادي تحويل مركبات اورجانوسولفور إلى S8 اثناء تنقيه النفط إلى تكديس مخزونات كبيره من الكبريت1. ويستخدم الكبريت عنصري في المقام الأول لإنتاج حمض الكبريتيك والفوسفات للاسمده2. توفر الوفرة النسبية كاشفا متاحا بسهوله وغير مكلف مما يجعل الكبريت العنصري كماده وسيطه مثاليه لتطوير المواد.

عكس المبركنه هو تقنيه البلمره جديده نسبيا ان يعيد الكبريت إلى مواد وظيفية3. الحلقة S8 يحول إلى سلسله خطيه ثنائي الراديكالية علي التدفئة فوق 159 درجه مئوية. الجذور ثيريل ثم بدء البلمره مع مونومرات لتشكيل بوليسوليدس3. بالاضافه إلى بلمره الراديكالية التقليدية ، وقد استخدمت بالكبريت معكوس لبدء البلمره مع البنكسيزازينيس4. وقد استخدمت البوليمرات الناتجة لمجموعه واسعه من التطبيقات بما في ذلك الرموز في بطاريات ليثيوم S1,5,6,7, الشفاء الذاتي العدسات البصرية8,9 والزئبق والمواد الماصة للنفط5،10،11،12،13،14،15، العوازل الحرارية15، للمساعدة في الإفراج البطيء للاسمده16 فضلا عن إظهار بعض النشاط المضادة للميكروبات17. وقدمت مجموعه واحده تحليلا منهجيا شاملا لهذه بوليسوليدس توفير المزيد من المعلومات حول الطابع العازل والخواص الميكانيكية مع المحتوي S متنوعة18. وقد تساعد التفاصيل المحددة في تطوير المزيد من التطبيقات. كما استخدمت السندات الديناميكية الموجودة في هذه المواد لأعاده تدوير البوليسوليدس19،20. ومع ذلك ، فان درجات الحرارة العالية المطلوبة بواسطة المبركنه معكوس ، عاده 185 درجه مئوية ، وعدم القابلية للخطا مع S8، والحد من مونومرات التي يمكن استخدامها3.

ركزت الجهود المبكرة علي البلمره من الهيدروكربونات العطرية ، والهيدروكربونات الموسعة ، ومونومرات الطبيعية مع نقاط الغليان العالية5. وقد تم توسيع هذه الأساليب باستخدام بولي (s-الستيرين) كما prepolymer تحسين القابلية للخطا بين S8 وأكثر مونومرات القطبية بما في ذلك الأكريليك, الليك, والدوال الوظيفية ينزوثيازول الاحاديه21. طريقه أخرى يستخدم المنشطات أمين النوى لتعزيز معدلات التفاعل وانخفاض درجات الحرارة رد فعل22. ومع ذلك ، العديد من مونومرات لديها نقاط الغليان اقل بكثير من 159 درجه مئوية ، التالي تتطلب طريقه بديله لتشكيل متعدد الكبريتيدات.

في شكل تاج مستقره ، S-S السندات هي الأقوى ، التالي تتطلب درجات حرارة عاليه لانشقاق23. في بوليسوليدس ، الكبريت موجود كسلاسل خطيه أو حلقات ، مما يسمح للسندات s-s ان تكون المشقوق في درجات حرارة اقل بكثير1،24. باستخدام بولي (اس DVB) (DVB ، ديفيزيلبنزين) كما prepolymer ، مونومر الثاني مع نقطه الغليان السفلي مثل 1 ، 4-سيكلوهيكانيديميثانول ديفيليثر (CDE ، نقطه الغليان من 126 درجه مئوية) ، ويمكن إدخال24. هذا العمل يدل علي مزيد من التحسن عن طريق خفض درجه حرارة التفاعل إلى 90 درجه مئوية مع عائله من الاليل والأثير الفينيل مونومرات. وتظل ردود الفعل المشتملة علي المونومر الثاني خاليه من المذيبات.

Protocol

1. توليف بولي (S-ديفييلبنزين)

  1. لاعداد بولي (S-ديفييلبنزين) ، الجمع بين عنصري الكبريت (ق8) و ديفييلبنزين (DVB) في نسب الوزن المختلفة (30:70 ، 40:60 ، 50:50 ، 60:40 ، 70:30 ، 80:20 ، 90:10 S8:D vb). اعداد رد الفعل وفقا للأساليب السابقة الموصوفة أدناه3,25.
    ملاحظه: تم اجراء جميع ردود الفعل هنا علي مقياس 1.00 g. رد فعل نموذجي يحتوي 500 ملغ من S8 و 500 ملغ من DVB.
    1. ضع الكواشف في قارورة 1-درهم مجهزه بشريط التحريك المغناطيسي. ادراج قوارير في حمام زيت في 185 درجه مئوية لمده 30 دقيقه.
    2. أزاله العينات من حمام الزيت وإخماد علي الفور رد الفعل عن طريق وضع قوارير في النيتروجين السائل. كسر فتح قوارير لأزاله البوليمر. النيتروجين السائل لا يروي فقط رد الفعل ولكن أيضا يساعد في أزاله كامله من البوليمر.
      تنبيه: جميع العينات هي ساخنه للغاية عند أزاله من الحمام. استخدام الحذر عند التعامل مع العينات. استخدام معدات الوقاية الخاصة المناسبة عند التعامل مع الزجاج المكسور.

2-اعداد البوليمرات المستعملة

  1. توليف البوليمرات عن طريق الجمع بين بولي (S-DVB) ومونومر اضافيه في قارورة 1-درهم مجهزه بشريط تحريك المغناطيسي.
    ملاحظه: تم اعداد جميع العينات علي مقياس 600 ملغ. وتشمل مونومرات فحص 1 ، 4-سيكلوهيكانيدميثانول ثنائي الفينيل الأثير (cde) ، سيكلوهيكسيل الفينيل الأثير (CVE) ، والأثير الاليل (AE).
    1. سحق بولي (S30-90 ٪-DVB10-70 ٪) مع هاون ومدقه لاعلي التفاعل منطقه السطح مع cde. تغيير تكوين عن طريق اختلاف نسبه بولي (S-DVB): CDE من 1:1 إلى 1:100 بالوزن. يتم اختبار مونومرات اضافيه فقط في نسبه 1:1 من بولي (S50 ٪-DVB50 ٪): مونومر.
    2. ضع العينات في حمام زيت عند 90 درجه مئوية لمده 24 ساعة ثم تبرد إلى درجه حرارة الغرفة. مطلوب أوقات رد فعل أطول لبعض مونومرات.
    3. ولن تؤدي بعض ردود الفعل إلى التاسيس الكامل للمونومر. لهذه التفاعلات ، حل أجزاء البوليمر القابلة للذوبان في ثنائي كلورو ميثان (DCM) ويعجل في الميثانول الباردة. بالنسبة للعينات ذات قابليه الذوبان المحدودة ، اغسل عينات البوليمر الصلبة مع الميثانول البارد لأزاله اي مونومر غير متفاعل.
  2. اعداد البوليمرات باستخدام مالهايميد
    ملاحظه: لا يحتوي مالهايميد علي نقطه غليان منخفضه. ومع ذلك ، فانه يحتوي علي موقع واحد فقط رد الفعل نحو تعديل الراديكالية thiyl.
    1. توليف بولي (S-DVB) prepolymer باستخدام أساليب تغيرت قليلا. الجمع بين الكبريت و DVB في 30:70 S8:D vb نسبه. الجمع بين الكواشف في قارورة زجاجيه مجهزه شريط تحريك المغناطيسي علي مقياس 5.00 g.
    2. ضع القنينات في حمام زيت عند 185 درجه مئوية لمده 1 ساعة. ضع العينات فورا في النيتروجين السائل عند الازاله من حمام الزيت.
    3. الجمع بين prepolymer مع مالهايميد في قارورة زجاجيه 1-درهم مع 3:1 بولي (S-DVB): نسبه مالهايميد (w/w). اعداد جميع العينات علي مقياس 200 ملغ وتذوب في 10 ملغ/μL من ديميثيلفورماميد (DMF). وضع قوارير في حمام زيت في 100 درجه مئوية ل 24 ساعة.
      تحذير: التفاعلات العكسية للفلكنه تنتج كميه صغيره من الغاز. لردود الفعل فوق مقياس 1.00 g, استخدام قوارير أكبر أو حفر ثقب في غطاء قارورة لمنع تراكم الضغط.
      ملاحظه: لا يمكن سحق البوليمرات المسبقة التي هي أكثر ليونة في مسحوق. ومع ذلك ، هذه البوليمرات تليين بسهوله جدا عندما يسخن توفير القابلية للخطا مع معظم مونومرات.
  3. مراقبه تحويل النسبة المئوية لأضافه مجموعه متنوعة من مونومرات (CDE و CVE و AE و maleimide).
    1. اعداد جميع العينات باستخدام بولي (S-DVB) كما هو موضح في القسم 2.2.1-2-2-2. توليف بولي (s-DVB-CDE) ، بولي (S-DVB-CVE) ، وبولي (S-DVB-AE) في قارورة زجاجيه 1-درهم مع 3:1 بولي (S-DVB): نسبه المونومر بالوزن. وينبغي ان يكون عينه نموذجيه 150 ملغ من بريبوليمر و 50 ملغ مونومر. لا حاجه إلى المذيبات لمعظم هذه البلمره. ومع ذلك ، من أجل مالهايميد وبولي (S-DVB) للتفاعل بشكل كامل ، يجب أضافه 20 μL من DMF.
    2. أزاله العينات في نقاط زمنيه مختلفه (t = 0 ، 15 ، 30 ، 60 ، 180 ، 360 ، 720 ، 1440 دقيقه). حل البوليمر في 600 μL من كلوروفورم-d وتحليلها من قبل 1ح nmr.

3. بلمره التحكم

  1. توليف بولي (S50 ٪-DVB50 ٪) كما هو موضح في القسم 1.1. ثم يمكن استخدام العينة في ثلاثه ردود فعل التحكم. الجمع بين البوليمر سحقت ناعما مع DVB اضافيه. مكان فقط بولي (S-DVB) في قارورة منفصلة. تسخين جميع العينات في 90 درجه مئوية ل 24 ساعة ، ثم تبرد لهم درجه حرارة الغرفة.
  2. اختبار الكبريت العنصري تحت مجموعه متنوعة من الشروط من أجل التاكد من ان الكبريت من البوليمر بدلا من S8 مطلوب لالبلمره. اجراء ردود الفعل الفردية من خلال الجمع بين S8 مع CDE ، DVB ، و AE ، فضلا عن استخدام s8 وحدها. الجمع بين S8، cde ، وبولي (s50 ٪-DVB50 ٪) في قارورة أخرى. تسخين جميع العينات في 90 درجه مئوية ل 24 ساعة ، ثم تبرد إلى درجه حرارة الغرفة.

4. توصيف البوليمر

  1. استخدام اللوني طبقه رقيقه (TLC) للكشف الاولي عن S8 في البوليمرات. عينات البوليمر بقعه علي ألواح TLC السيليكا مع هيكانيس التملص. في هيكانيس ، S8 لديه Rf قيمه 0.7 ، والبوليمرات لا تتحرك من خط الأساس ، Rf ≈ 0.
  2. تحليل جميع البوليمرات بواسطة 1ح nmr في كلوروفورم-d. دمج الناتج 1H-nmr الأطياف لتحديد مدي رد الفعل. اعداد جميع العينات عن طريق أذابه البوليمر من الفائدة في كلوروفورم-d. اجراء الترشيح بسيطه لأزاله الجسيمات غير المذابة.
  3. تحليل العينات بواسطة اللوني تخلل الهلام (المؤتمر الشعبي الخاص) باستخدام DCM eluent. استخدام المؤتمر الشعبي العام مع اثنين من أعمده ميسوبوري في تسلسل وكاشف مؤشر الانكسار للتحليل.
    1. بسبب ذوبان منخفضه نسبيا من معظم البوليمرات والمشتتات واسعه ، حل كل البوليمر في تركيز علي ما يبدو عاليه ، 75 ملغ/مل في DCM. أزاله الجسيمات من الجزء القابل للذوبان باستخدام فلتر مسعور 0.45 μm.
    2. تحديد المتوسط الرقمي والوزن متوسط الأوزان الجزيئية (Mn و mw علي التوالي) استنادا إلى منحني معايره معايير البوليسترين. استخدم هذه القيم للحصول علي فهرس متعدد المشتتات (PDI).
  4. دراسة الخصائص الحرارية لعينات البوليمر. ملء المقالي ألومنيوم مع 30-50 ملغ من البوليمر توفير ما يكفي من عينه لتمييز بشكل كاف درجه حرارة الانتقال الزجاج (Tg) من حراريات الناتجة. مسح العينات من-50 درجه مئوية إلى 150 درجه مئوية بمعدل 10 درجه مئوية/دقيقه ، والعودة إلى-50 درجه مئوية في 20 درجه مئوية/دقيقه وتسخينها مره أخرى إلى 150 درجه مئوية في 10 درجه مئوية/دقيقه. الحصول علي جميع القيم Tg من الفحص الثاني.

5-دراسات الذوبان

ملاحظه: أظهرت Terالبوليميرات اعلي قابليه للذوبان في DCM. يمكن ان تتغير قابليه الذوبان من البوليمرات باختلاف تكوين.

  1. قياس حوالي 150 ملغ من كل البوليمر في قارورة قبل وزنها وتذوب في DCM للوصول إلى 75 mg/mL. ذوب العينات لمده 8 ساعات قبل أزاله الجزء القابل للذوبان. غسل الجزء غير قابله للذوبان مع DCM مرتين وتجف العينة المتبقية غير قابله للذوبان في الفرن لمده 10 دقيقه لأزاله المذيبات المتبقية.
  2. أعاده وزن القارورة بعد السماح لقنينة بارده إلى درجه حرارة الغرفة. احسب نسبه الذوبان في المائة من خلال تحديد الفرق في الأوزان الاوليه والنهائية.

النتائج

تم توليفها بولي (S-DVB) وفقا للبروتوكولات المنشورة باستخدام درجات حرارة عاليه (185 درجه مئوية) لبدء S8 عصابه الانقسام تشكيل الراديكاليين3. هذه الجذور ثم بدء البلمره مع DVB. الكبريت المنصهر والسائل DVB القضاء علي الحاجة إلى المذيبات. في غضون 30 دقيقه ، والكبريت و D...

Discussion

الفائدة الاساسيه لهذا الأسلوب هو القدرة علي تشكيل بوليسوليدس في درجات حرارة معتدله ، 90 درجه مئوية مقابل > 159 درجه مئوية للمبركنه العكسية التقليدية. سلاسل الكبريت الموسعة وحلقات الكبريت في بولي (s-DVB) هي اقل استقرارا من s-s السندات في s823,26. ويمكن بعد ذلك اس?...

Disclosures

وليس لدي المؤلفين ما يفصحون عنه.

Acknowledgements

ويرجع الفضل في ذلك إلى صندوق البحوث البترولية التابع للجمعية الامريكيه للكيماويات (PRF # 58416-UNI7) للحصول علي الدعم المالي.

Materials

NameCompanyCatalog NumberComments
Sulfur, 99.5%, sublimed, ACROS OrganicsFisher ScientificAC201250250SDS
divinylbenzeneFisher ScientificAA4280422
1,4-Cyclohexanedimethanol divinyl ether, mixture of isomersSigma Aldrich406171
Cyclohexyl vinyl etherFisher ScientificAC395420500
Allyl etherSigma Aldrich259470
maleimideSigma Aldrich129585
dichlormethaneFisher ScientificD37
N,N-dimethylformamideFisher ScientificD119
Auto sampler Aluminum Sample Pans, 50µL, 0.1mm, SealedPerkin ElmerB0143017
Auto sampler Aluminum Sample CoversPerkin ElmerB0143003
EMD Millipore 13mm Nonsterile Millex Syringe Filters - Hydrophobic PTFE Membrane, 0.45 umFisher ScientificSLFHX13NL

References

  1. Griebel, J. J., Glass, R. S., Char, K., Pyun, J. Polymerizations with Elemental Sulfur: A Novel Route to High Sulfur Content Polymers for Sustainability, Energy and Defense. Progress in Polymer Science. 58, 90-125 (2016).
  2. Chung, W. J., et al. Elemental Sulfur as a Reactive Medium for Gold Nanoparticles and Nanocomposite Materials. Angewandte Chemie International Edition. 50, 11409-11412 (2011).
  3. Chung, W. J., et al. The Use of Elemental Sulfur as an Alternative Feedstock for Polymeric Materials. Nature Chemistry. 5, 518-524 (2013).
  4. Shukla, S., Ghosh, A., Roy, P. K., Mitra, S., Lochab, B. Cardanol Benzoxazines - A Sustainable Linker for Elemental Sulphur Based Copolymers via Inverse Vulcanisation. Polymer. 99, 349-357 (2016).
  5. Worthington, M. J. H., Kucera, R. L., Chalker, J. M. Green Chemistry and Polymers Made from Sulfur. Green Chemistry. 19, 2748-2761 (2017).
  6. Boyd, D. A. Sulfur and Its Role In Modern Materials Science. Angewandte Chemie International Edition. 55, 15486-15502 (2016).
  7. Shukla, S., Ghosh, A., Sen, U. K., Roy, P. K., Mitra, S., Lochab, B. Cardanol Benzoxazine‐Sulfur Copolymers for Li‐S Batteries: Symbiosis of Sustainability and Performance. Chemistry Select. 1, 594-600 (2016).
  8. Griebel, J. J., et al. Dynamic Covalent Polymers via Inverse Vulcanization of Elemental Sulfur for Healable Infrared Optical Materials. ACS Macro Letters. 4, 862-866 (2015).
  9. Griebel, J. J., et al. New Infrared Transmitting Material via Inverse Vulcanization of Elemental Sulfur to Prepare High Refractive Index Polymers. Advandced Materials. 26, 3014-3018 (2014).
  10. Crockett, M. P., et al. Sulfur-Limonene Polysulfide: A Material Synthesized Entirely from Industrial By-Products and Its Use in Removing Toxic Metals from Water and Soil. Angewandte Chemie International Edition. 55, 1714-1718 (2016).
  11. Hasell, T., Parker, D. J., Jones, H. A., McAllister, T., Howdle, S. M. Porous Inverse Vulcanized Polymers for Mercury Capture. Chemical Communications. 52, 5383-5386 (2016).
  12. Thielke, M. W., Bultema, L. A., Brauer, D. D., Richter, B., Fischer, M., Theato, P. Rapid Mercury(II) Removal by Electrospun Sulfur Copolymers. Polymers. 8, 266 (2016).
  13. Worthington, M. J. H., et al. Laying Waste to Mercury: Inexpensive Sorbents Made from Sulfur and Recycled Cooking Oils. Chemistry A European Journal. 23, 16219-16230 (2017).
  14. Worthington, M. J. H., et al. Sustainable Polysulfides for Oil Spill Remediation: Repurposing Industrial Waste for Environmental Benefit. Advanced Sustainable Systems. 2, 1800024 (2018).
  15. Abraham, A. M., Kumar, S. V., Alhassan, S. M. Porous Sulphur Copolymer for Gas-phase Mercury Removal and Thermal Insulation. Chemical Engineering Journal. 332, 1-7 (2018).
  16. Mann, M., et al. Sulfur Polymer Composites as Controlled-release Fertilisers. Organic and Biomolecular Chemistry. , (2018).
  17. Deng, D., Hoefling, A., Théato, P., Lienkamp, K. Surface Properties and Antimicrobial Activity of Poly(sulfur‐co‐1,3‐diisopropenylbenzene) Copolymers. Macromolecular Chemistry and Physics. 219, 1700497 (2018).
  18. Diez, S., Hoefling, A., Theato, P., Pauer, W. Mechanical and Electrical Properties of Sulfur-Containing Polymeric Materials Prepared via Inverse Vulcanization. Polymers. 9, 59 (2017).
  19. Parker, D. J., Chong, S. T., Hasell, T. Sustainable Inverse-vulcanised Sulfur Polymers. RSC Advances. 8, 27892-27899 (2018).
  20. Arslan, M., Kiskan, B., Yagci, Y. Recycling and Self-Healing of Polybenzoxazines with Dynamic Sulfide Linkages. Scientific Reports. 7, 5207 (2017).
  21. Zhang, Y. Y., Konopka, K. M., Glass, R. S., Char, K., Pyun, J. Chalcogenide Hybrid Inorganic/Organic Polymers (CHIPs) via Inverse Vulcanization and Dynamic Covalent Polymerizations. Polym Chemistry. 8, 5167-5173 (2017).
  22. Zhang, Y., et al. Nucleophilic Activation of Elemental Sulfur for Inverse Vulcanization and Dynamic Covalent Polymerizations. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 57, 7-12 (2019).
  23. Tobolsky, A. V. Polymeric Sulfur and Related Polymers. Journal of Polymer Science: Polymer Symposia. 12, 71-78 (1966).
  24. Westerman, C. R., Jenkins, C. L. Polysulfides Initiate Dynamic Monomer Incorporation Forming Cross-linked Terpolymers. Macromolecules. 51, 7233-7238 (2018).
  25. Arslan, M., Kiskan, B., Cengiz, E. C., Demir-Cakan, R., Yagci, Y. Inverse Vulcanization of Bismaleimide and Divinylbenzene by Elemental Sulfur for Lithium Sulfur Batteries. European Polymer Journal. 80, 70-77 (2016).
  26. Pickering, T. L., Saunders, K. J., Tobolsky, A. V. Disproportionation of Organic Polysulfides. Journal of the American Chemical Society. 89, 2364-2367 (1967).
  27. Zhang, Y. Y., et al. Inverse Vulcanization of Elemental Sulfur and Styrene for Polymeric Cathodes in Li-S Batteries. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 55, 107-116 (2017).
  28. Zubov, V. P., Kumar, M. V., Masterova, M. N., Kabanov, V. A. Reactivity of Allyl Monomers in Radical Polymerization. Journal of Macromolecular Science: Part A. 13, 111-131 (1979).
  29. Wei, Y. Y., et al. Solution Processible Hyperbranched Inverse-Vulcanized Polymers as New Cathode Materials in Li-S Batteries. Polymer Chemistry. 6, 973-982 (2015).

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Explore More Articles

147

This article has been published

Video Coming Soon

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Contact Us

Recommend to library

JoVE NEWSLETTERS

Research

Education

Authors

Librarians

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved