该协议允许任何级别的学生进行空气敏感化合物的合成,例如,碳素,或他们的二丁石,或自由基使用施伦克线和坎努拉斯过滤。过滤器可以以最小的工作量隔离非常非常敏感的化合物,并且产品污染的风险非常低。重要的是要记住的是使用干燥和脱气溶剂,干玻璃器皿,并正确循环玻璃器皿时连接到施伦克线。
在导航工作流时,例如,Schlenk 技术或筛选器管的工作流时,可视化指南特别有用。首先,快速将一个热、烤箱干燥的 100 毫升施伦克烧瓶转移到充满二分之一素的手套箱中。称出碘盐 1prot 和 KHMDS。
并将两者组合在100毫升施伦克烧瓶中。为施伦克烧瓶配备磁性搅拌棒,用橡胶隔膜盖住烧瓶。然后,通过将施伦克烧瓶阀与施伦克管路之一的软管连接,将烧瓶转移到施伦克管路。
连接到施伦克生产线的另一条软管,连接第二个热,烤箱干燥的100毫升施伦克烧瓶盖橡胶隔膜。此外,将含有干性、脱气的模具的 Straus 烧瓶连接到施伦克线。转动 Schlenk 管路阀以疏散,等待测速仪显示大约 10 到负 2 毫巴的功率。
转动施伦克管路阀,用二尼龙根重新填充连接软管。然后,气泡器开始冒泡,由于过压。此过程可清除软管中水和空气的任何痕迹。
在三次疏散和重新加注连接软管后,将带试剂的烧瓶在零下 88 摄氏度的异丙醇泥浆浴中冷却三分钟。在冷却过程中,施伦克烧瓶被保存在轻微的过压下,从施伦克线提供。使用含有二乙剂的 Straus 烧瓶清除注射器三次,以去除空气痕迹。
通过注射器,在三分钟内加入20毫升的这种溶剂和冷烧瓶壁。将烧瓶放在搅拌盘上,搅拌悬浮液 10 分钟。一旦混合物达到室温,停止搅拌,让四氟酸钾盐沉淀。
然后,在管的一端获得钢管和风PTFE胶带,获得约0.6厘米的总直径。将玻璃超纤维过滤器安装到该端,将更多 PTFE 胶带缠绕在一起。用一根直径小于管的小针,穿孔隔膜,然后将过滤器通过小孔。
拆下施伦克烧瓶的橡胶隔膜,其中含有与二尼龙根相连的粗碳化物。在维尼特罗根的轻轻流动下, 迅速用管的隔膜交换这个隔膜。将玻璃超纤维过滤器连接到烧瓶上,指向烧瓶。
用二尼特罗根清洗管至少一分钟。用一根小针打孔隔膜,盖住第二个空的施伦克烧瓶。并介绍钢管的另一端。
此外,在空烧瓶的隔膜中插入一根细针,用于释放过压。关闭将此烧瓶连接到施伦克管路的施伦克阀,以阻止二元根流动。使用施伦克线提供的轻微二尼龙根过压,将滤芯管下到上盖溶液中,开始过滤含有自由碳化物的溶液。施伦克线提供的轻微二尼龙根过压。
最终,也降低过滤器管入悬浮液与稳定盐在烧瓶的底部。在卡本的定量转移后,重新将第二个施伦克烧瓶的塞子转移到施伦克线,以供应二尼龙根。拆下小针以及钢管,用胶带密封施伦克烧瓶的穿孔隔膜。
通过从施伦克生产线中吸尘,去除真空中溶剂以及挥发性六甲基二苯醚,获得 1.53 克无色碳素 1,作为无色到微黄色和油腻的固体。将真空下含有碳化物的施伦克烧瓶转移到手套箱中存放。合成碳素2后,将施伦克烧瓶与碘盐1prot和自由碳化物管转移到施伦克线。
此外,将一个 Straus 烧瓶连接到含有干气和脱气四氢素的施伦克线。用二尼特罗根排空并加注三次连接软管。如前所述,在烧瓶上清除注射器。
通过注射器沿烧瓶壁添加 30 毫升干燥和脱气四氢素。搅拌10分钟。迅速用润滑良好的玻璃塞子更换穿孔的隔膜。
在室温下搅拌反应混合物至少12小时。盐落定后,迅速用滤管将玻璃塞点与滤管交换,以从黄色粉末中去除上清溶剂。通过一个干净的注射器,加入20毫升的干四氢素洗涤在施伦克烧瓶中的残留物。
搅拌 15 分钟,获得罚款悬挂。用滤管去除上清液洗涤液。用润滑良好的玻璃塞将穿孔的隔膜与滤芯交换。
打开石龙生产线上的止损器进行真空处理,以干燥残留物,并定量地将质子异质剂作为白色粉末提供。将装有 3prot 的施伦克烧瓶转移到手套箱中存放。合成化合物4,将含有银三氟甲氨基硫酸盐和化合物3的施伦克烧瓶,以及第二个热、烤箱干燥的空20毫升施伦克烧瓶连接到施伦克线,此外,将含有四氢氟烷的Straus烧瓶连接到施伦克线。
在用二硝基根三次疏散和重新填充连接软管后,通过清除的注射器将 5 毫升干燥和脱气四氢素加入烧瓶,以获得深栗色混合物。然后,如前所述,使用过滤器管将溶液过滤到第二个空的施伦克烧瓶中。去除真空中的溶剂后,以黄棕色粉末的形式获得稳定的基基。
将含有化合物 4 的施伦克烧瓶转移到手套箱中存放。Carbenes 1 和 2 在室温下被隔离,并且不会像 C-13 NMR 光谱中的碳碳原子信号在 313.9 ppm 和 216.9 ppm 时所证明的。在 100 ppm 左右没有信号,这证实了使用滤波管技术有效排除空气。
碳基1的稳定性主要由于氮原子的二异丙苯替代剂的固质要求,防止二聚化。3prot 的质子 NMR 光谱在 CAAC 脚手架的碳烯位置以 5.02 ppm 表示属于质子的特征单色。化合物3的质子 NMR 光谱显示,与起始材料 3prot 相比,NHC-甲基组在上场发生显著变化,至 2.53 ppm 和 1.39 ppm。
这一转变表明消除了NHC氮原子上的正电荷,并形成烯烃3。碳-13 NMR光谱毫不含糊地证明了没有碳素信号形成烯烃二聚体。要记住的最重要的事情是正确组织事件序列。
例如,在更换塞子、调节阀门,当然还有使用针头和注射器时,必须使用护理和注意力。所有试剂和溶剂都有潜在危险,因此,所有合成工作都应在通风良好的烟气罩中进行。