16.1 : Struktur konjugierter Diene

Einführung

Konjugierte Diene sind Verbindungen, die durch das Vorhandensein abwechselnder Doppel- und Einfachbindungen gekennzeichnet sind. In einem konjugierten System wie 1,3-Butadien überlappt das unhybridisierte 2p-Orbital an jedem Kohlenstoff kontinuierlich, wodurch die π-Elektronen über das gesamte Molekül delokalisiert werden können. Im Gegensatz dazu tritt diese Art der Überlappung bei kumulierten und isolierten Dienen wie 2,3-Pentadien bzw. 1,4-Pentadien nicht auf. Stattdessen bleiben die π-Elektronen zwischen den Doppelbindungen lokalisiert.

Konjugiertes Dien	Kumuliertes Dien	Isoliertes Dien

Synthese konjugierter Diene

Es gibt zwei gängige Ansätze zur Herstellung konjugierter Diene:

1. Aus Allylhalogeniden: Allylhalogenide werden in Gegenwart von Kalium-tert-butoxid dehydrohalogeniert, um konjugierte Diene zu bilden.

   

2. Aus Alkoholen: Durch doppelte Dehydratisierung von Diolen in Gegenwart von Aluminiumoxid entstehen konjugierte Diene.

Konfigurationsisomerie

Die Doppelbindungen in substituierten konjugierten Dienen können eine E- oder eine Z-Konfiguration annehmen und eine Konfigurationsisomerie aufweisen. Beispielsweise weist 1-Chlor-2,4-heptadien vier Konfigurationsisomere auf, wie unten gezeigt.