16.1 : Структура сопряженных диенов

Введение

Сопряженные диены – это соединения, характеризующиеся наличием чередующихся двойных и одинарных связей. В сопряженной системе, такой как 1,3-бутадиен, негибридизованная 2p-орбиталь каждого углерода постоянно перекрывается, позволяя π-электронам делокализоваться по всей молекуле. Однако, этот тип перекрытия не происходит в кумулированных и изолированных диенах, таких как 2,3-пентадиен и 1,4-пентадиен, соответственно. Вместо этого π-электроны остаются локализованными между двойными связями.

Конъюгированный диен	Кумулированный диен	Изолированный диен

Синтез сопряженных диенов

Существует два распространенных подхода к получению сопряженных диенов:

1. Из аллилгалогенидов: аллилгалогениды подвергаются дегидрогалогенированию в присутствии трет-бутоксида калия с образованием сопряженных диенов.

2. Из спиртов: Двойная дегидратация диолов в присутствии оксида алюминия дает сопряженные диены.

Конфигурационная изомерия

Двойные связи в замещенных сопряженных диенах могут принимать E- или Z-конфигурацию и проявлять конфигурационную изомерию. Например, 1-хлор-2,4-гептадиен имеет четыре конфигурационных изомера, как показано ниже.