16.1 : Estrutura de Dienos Conjugados

Introdução

Dienos conjugados são compostos caracterizados pela presença de ligações duplas e simples alternadas. Em um sistema conjugado como o 1,3-butadieno, o orbital 2p não hibridizado em cada carbono se sobrepõe continuamente, permitindo que os elétrons π sejam deslocalizados em toda a molécula. Em contrapartida, esse tipo de sobreposição não ocorre em dienos acumulados e isolados, como 2,3-pentadieno e 1,4-pentadieno, respectivamente. Em vez disso, os elétrons π permanecem localizados entre as ligações duplas.

Dieno conjugado	Dieno acumulado	Dieno isolado

Síntese de Dienos Conjugados

Existem duas abordagens comuns para a preparação de dienos conjugados:

1. De haletos alílicos: Os haletos alílicos sofrem desidrohalogenação na presença de terc-butóxido de potássio para formar dienos conjugados.

2. De álcoois: A dupla desidratação de dióis na presença de óxido de alumínio gera dienos conjugados.

Isomerismo configuracional

As ligações duplas em dienos conjugados substituídos podem adotar uma configuração E ou Z e exibir isomerismo configuracional. Por exemplo, 1-cloro-2,4-heptadieno possui quatro isômeros configuracionais, conforme mostrado abaixo.