Application de la théorie des groupes à la spectroscopie IR
Source : Tamara M. Powers, département de chimie, Texas A & M University
Des complexes de métaux carbonyles sont utilisés comme précurseurs métalliques pour la synthèse de complexes organométalliques comme catalyseurs. La spectroscopie infrarouge (IR) est l’une des méthodes plus utilisées et informative caractérisation de CO contenant des composés. Théorie des groupes, ou l’utilisation des mathématiques pour décrire la symétrie d’une molécule, fournit une méthode pour prédire le nombre d’IR actif C-O modes vibratoires au sein d’une molécule. Observer expérimentalement que le nombre de C-O s’étend dans l’IR est une méthode directe pour établir la géométrie et la structure du métal carbonyle complex.
Dans cette vidéo, nous résumera le molybdène carbonyle complexe Mo(CO)4P(OPh)3]2, qui peuvent exister dans les formes cis et trans -(Figure 1). Nous allons utiliser la théorie des groupes et spectroscopie IR pour déterminer quel isomère est isolé.
Figure 1. Le cis- et trans-isomères du Mo(CO)4P(OPh)3]2.
1. le programme d’installation de la ligne de Schlenk (pour une procédure plus détaillée, veuillez consulter la vidéo de « Schlenk lignes transfert de solvant » dans la série Essentials of Organic Chemistry ). Sécurité de canalisation de Schlenk devrait être révisée avant la tenue de cette expérience. Verrerie doit être inspecté pour fissures étoiles avant utilisation. Il faut pour s’assurer que O2 n’est pas condensée dans le piège de ligne Schlenk si vous utilisez le liquide N2
Figure 5. IR de Mo(CO)4P(OPh)3]2.
Solution IR en hydrocarbure saturé (cm-1) : 2046 (s), 1958 (s), 1942 (vs).
La quatrième résonance n’est visible que dans des conditions de haute résolution. Par conséquent, il est possible, comme en l’espèce, que seulement 3 des 4 résonances sont observées.
Basé sur l’I...
Dans cette vidéo, nous avons appris comment utiliser la théorie des groupes pour prédire le nombre de modes de vibration actives IR dans une molécule. Nous avons synthétisé la molécule Mo(CO)4P(OPh)3]2 et IR permettant de déterminer quel isomère a été isolé. Nous avons observé que le produit avait trois vibrations C-O dans son spectre IR, ce qui est conforme à la CEI-isomère.
Théorie des groupes est un outil puissant qui est utilisé pa...
- Fukumoto, K., Nakazawa, H. Geometrical isomerization of fac/mer-Mo(CO)3(phosphite)3 and cis/trans-Mo(CO)4(phosphite)2 catalyzed by Me3SiOSO2CF3. J Organomet Chem. 693(11), 1968-1974 (2008).
- Darensbourg, M. Y., Magdalena, P., Houliston, S. A., Kidwell, K. P., Spencer, D., Chojnacki, S. S., Reibenspies, J. H. Stereochemical nonrigidity in heterobimetallic complexes containing the bent metallocene-thiolate fragment. Inorg Chem. 31(8), 1487-1493 (1992).
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