הכנת ביסאזירידינים רציפים לתגובות פתיחת טבעת רגיוזלקטיביות

המשמעות של הפרוטוקול שלנו היא תכנון רציונלי של ביסאזירידין רציף המכיל אזירידינים מופעלים ולא מופעלים, וכפוף אותו לתגובות פתיחת טבעת רגיוזלקטיות עם נוקלאופילים מגוונים. היתרון של טכניקה זו הוא שהיא מאפשרת סינתזה של מולקולות עשירות בחנקן באמצעות כלי מידול ניבוי עבור פתחי טבעות סלקטיביים. הפרוטוקול הנוכחי יכול לשמש לפיתוח שיטות מעשיות לסינתזה של תרכובות ביו-אקטיביות מועשרות בחנקן ומוצרים טבעיים.

כדי להתחיל, להבה לייבש בקבוק 50 מיליליטר עגול עם תחתית עם מוט מערבל ומחיצת בתנאי ואקום. לאחר קירורו לטמפרטורת החדר, מלאו אותו בגז ארגון. לאחר מכן מוסיפים מתנול נטול מים ואלדהיד לבקבוקון, ומערבבים את התמיסה במשך דקה.

לאחר מכן, מוסיפים נתרן בורוהידריד לתמיסה המוערבבת, ומערבבים את תערובת התגובה באפס מעלות צלזיוס למשך שעה. עקוב אחר התקדמות התגובה על ידי TLC, תוך שימוש באתיל אצטט והקסנים כאלואנט. לאחר שעה, להרוות את תערובת התגובה עם מים מזוקקים, ולחלץ עם אתיל אצטט במשפך מפריד.

יבשו את השכבה האורגנית המשולבת מעל נתרן גופרתי נטול מים, סננו והתרכזו בוואקוו. לטהר את השאריות הגולמיות על ידי כרומטוגרפיית פלאש ג'ל סיליקה עם אתיל אצטט והקסנים כאלואנט, כדי לבודד מוצרים טהורים כנוזל צהוב. לאחר מכן, אשר את המוצר על ידי מדידות NMR ופולרימטר.

ראשית, ייבשו בלהבה בקבוקון בעל תחתית עגולה של חמישה מיליליטר עם מוט מערבל ומחיצת בתנאי ואקום. לאחר מכן מקררים אותו לטמפרטורת החדר תוך כדי מילויו בגז ארגון. לאחר מכן, מוסיפים את bisaziridine מסונתז בעבר וחומצה אצטית לבקבוקון.

ערבבו את התערובת בטמפרטורת החדר במשך חמש שעות, ועקבו אחר התקדמות התגובה על ידי TLC, תוך שימוש באתיל אצטט והקסאנס כאלואנט. לאחר חמש שעות, הסר את החומצה האצטית ב vacuo, ולטהר את שאריות גולמי על ידי כרומטוגרפיה פלאש ג'ל סיליקה עם אתיל אצטט ו hexanes כמו eluent, כדי לבודד את המוצר הטהור כמו נוזל צהוב. אשר את המוצר על ידי מדידות NMR ופולרימטר.

ספקטרום הפרוטונים NMR גילה שיא של 1.42 ppm, המקביל לאלכוהול מימן באלכוהול האתילי הסמוך לאזירידין, מה שמעיד על הפחתת אלדהיד לאלכוהול אתילי. יתר על כן, הפסגות ב 4.00 ו 3.54 ppm מייצגים את המימן מתילן באלכוהול אתילי. השיא שנצפה ב-2.13 ppm מתאים למתיל מימן של אצטט, ואילו פסגות ב-4.43 ו-4.15 ppm תואמות את המימן מתילן הסמוך לאצטט שנוצר לאחר תגובת פתיחת טבעת האזירידין.

הפחתה המערבת את NaBH4 נמצאה אקסותרמית, ובכך לשמור על טמפרטורת התגובה באפס מעלות צלזיוס. כמו כן, נדרשת זהירות במהלך המרווה של NaBH4 על ידי H2O. אנו מאמינים כי טכניקה זו תעודד מחקר נוסף לקראת פיתוח שיטות מעשיות לבניית מולקולות מורכבות מועשרות בחנקן בעלות פעילות ביולוגית.