Regioselektif halka açma reaksiyonları için bitişik bisaziridinlerin hazırlanması

Protokolümüzün önemi, hem aktif hem de aktive edilmemiş aziridinler içeren bitişik bisaziridinin rasyonel tasarımıdır ve çeşitli nükleofiller ile regioselektif halka açma reaksiyonlarına maruz bırakmaktadır. Bu tekniğin avantajı, seçici halka açıklıkları için öngörücü modelleme araçları kullanarak azot bakımından zengin moleküllerin sentezine izin vermesidir. Mevcut protokol, azotla zenginleştirilmiş biyoaktif bileşiklerin ve doğal ürünlerin sentezi için pratik yöntemler geliştirmek için kullanılabilir.

Başlamak için, vakum koşulları altında 50 mililitrelik yuvarlak tabanlı bir şişeyi bir karıştırıcı çubuğu ve bir septum ile alevle kurutun. Oda sıcaklığına soğuttuktan sonra argon gazı ile doldurun. Daha sonra şişeye susuz metanol ve aldehit ekleyin ve çözeltiyi bir dakika karıştırın.

Daha sonra, karıştırılmış çözeltiye sodyum borohidrit ekleyin ve reaksiyon karışımını bir saat boyunca sıfır santigrat derecede karıştırın. Etil asetat ve hekzanları bir elüent olarak kullanarak TLC ile reaksiyon ilerlemesini izleyin. Bir saat sonra, reaksiyon karışımını damıtılmış suyla söndürün ve bir ayırma hunisinde etil asetat ile ekstrakte edin.

Kombine organik tabakayı susuz sodyum sülfat üzerinde kurutun, filtreleyin ve vakumda konsantre olun. Saf ürünleri sarı bir sıvı olarak izole etmek için ham kalıntıyı silika jel flaş kromatografisi ile etil asetat ve elüent olarak hekzanlarla saflaştırın. Daha sonra, ürünü NMR ve polarimetre ölçümleri ile onaylayın.

İlk olarak, vakum koşulları altında bir karıştırıcı çubuğu ve bir septum ile beş mililitrelik yuvarlak tabanlı bir şişeyi alevle kurutun. Daha sonra argon gazı ile doldururken oda sıcaklığına soğutun. Daha sonra, daha önce sentezlenmiş bisaziridin ve asetik asidi şişeye ekleyin.

Karışımı oda sıcaklığında beş saat boyunca karıştırın ve etil asetat ve hekzanları bir elüent olarak kullanarak TLC ile reaksiyon ilerlemesini izleyin. Beş saat sonra, asetik asidi vakumda çıkarın ve saf ürünü sarı bir sıvı olarak izole etmek için silika jel flaş kromatografisi ile ham kalıntıyı elüent olarak etil asetat ve hekzanlarla saflaştırın. Ürünü NMR ve polarimetre ölçümleri ile onaylayın.

Proton NMR spektrumu, aziridine bitişik etil alkoldeki alkol hidrojenine karşılık gelen ve bir aldehitin etil alkole indirgendiğini gösteren 1.42 ppm'de bir zirve ortaya çıkardı. Ayrıca, 4.00 ve 3.54 ppm'deki zirveler, etil alkoldeki metilen hidrojenlerini temsil eder. 2.13 ppm'de gözlenen zirve, asetatın metil hidrojenlerine karşılık gelirken, 4.43 ve 4.15 ppm'deki zirveler, aziridin halka açma reaksiyonundan sonra oluşan asetata bitişik metilen hidrojenlerine karşılık gelir.

NaBH4'ü içeren indirgemenin ekzotermik olduğu bulunmuştur ve bu nedenle reaksiyon sıcaklığını sıfır santigrat derecede tutar. Ayrıca, NaBH4'ün H2O ile söndürülmesi sırasında özen gösterilmesi gerekir. Bu tekniğin, biyolojik aktivitelere sahip azotla zenginleştirilmiş kompleks moleküllerin inşası için pratik yöntemlerin geliştirilmesine yönelik daha fazla araştırmayı teşvik edeceğine inanıyoruz.