Name: scale-up chemical synthesis of thermally-activated delayed fluorescence emitters based on the dibenzothiophene-s,s-dioxide core
Uploaded: 2017-10-24T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 51 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core at JoVE.com

Questa ricerca ha ricevuto finanziamenti dal programma di ricerca e innovazione Orizzonte 2020 dell'Unione europea nell'ambito dell'accordo di sovvenzione Marie Skłodowska-Curie H2020-MSCA-ITN-2015/674990 progetto "EXCILIGHT". PJS grazie alla Royal Society per un premio di merito di ricerca Wolfson.

Attenzione: si prega di consultare tutte le schede di sicurezza pertinenti (MSDS) prima dell'uso. Molti dei prodotti chimici utilizzati nella sintesi sono altamente tossiche e cancerogene. Quando si lavora con gel di silice, una maschera respiratoria protettiva deve essere indossata per evitare l'inalazione delle particelle. Si prega di osservare tutte le regole di sicurezza appropriate quando si esegue una reazione chimica, compreso l'uso di controlli tecnici (cappa) e dispositivi di protezione individuale (occhiali di sicurezza, guanti, camice, pantaloni di lunghezza completa, Scarpe chiuse).
 tutti i reagenti e solventi sono stati acquistati in commercio e sono stati utilizzati senza alcun ulteriore purificazione. 1 Gli spettri RMN di C H e 13 sono stati registrati su uno spettrometro NMR di 400 MHz utilizzando CDCl 3 come il solvente. Gli spostamenti chimici Proton NMR sono riportati come valori δ in ppm rispetto a solventi deuterati: CDCl 3 (7,26). I dati sono presentati come segue: spostamento chimico, molteplicità e costante (J) di accoppiamento sono in Hz. multipletti sono segnalati sopra la gamma (in ppm) sono apparsi. Rispetto al corrispondente solvente segnali CDCl 3 (77,16) sono stati raccolti dati NMR di carbonio. Punti di fusione sono stati misurati utilizzando un apparato di punto di fusione. Aghi laser assistita desorbimento ionizzazione-tempo di volo (MALDI-TOF) spettrometria di massa sono stati eseguiti su uno spettrometro Shimadzu Axima-CFR (massa Fascia Da 1-150 000).
 1. sintesi dei composti segnalati <ol><li>sintesi del composto 1 (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole) 19 <ol><li>utilizzo 500ml tre-collo rotondo-fondo boccetta, sciogliere 9 - H-carbazolo (10,0 g, 60 mmol) in nitrometano (300 mL) sotto atmosfera di azoto. Quindi, aggiungere questa soluzione cloruro di zinco (II) (24,3 g, 180 mmol).</li>
		<li>Versare 2-chloro-2-methylpropane (19,5 mL, 180 mmol) nell'imbuto di aggiunta di 100 mL e aggiungere goccia a goccia sotto agitazione vigorosa.</li>
		<li>Mescolare la miscela risultante a temperatura ambiente per 6 h.</li>
		<li>Monitorare il completamento della reazione mediante cromatografia su strato sottile (TLC), utilizzando il diclorometano: esano 1:1 v/v come una miscela di eluente. Dopo il consumo di 9-H-carbazolo, aggiungere 100 mL di acqua per neutralizzare la soluzione.</li>
		<li>Estrarre il prodotto tre volte con 150 mL di diclorometano ogni volta. Separare lo strato organico dalla fase acquosa e inoltre lavare due volte con 150 mL di acqua.
		<ol><li>Asciugare lo strato organico risultante con 15 g di solfato di magnesio e far evaporare il solvente sotto pressione ridotta per ottenere una polvere grigia.</li>
		</ol></li> <li>Purificare il residuo da cromatografia a colonna con diclorometano: miscela di solvente esano 1:1 v/v come un eluente fornito 13,1 g (79%) del composto 1 come una polvere bianca. 
		1 Caratterizzazione di composti: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.12 (s, J = 1,9 Hz, 2 H), 7.78 (s b, 1h), 7.5 (dd, J = 8.5, 1,9 Hz, 2h), 7.33 (dd, J = 5.6, 0.5 Hz, 2h), 1,49 (s, H 18). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 142.4, 138.2, 123.7, 123,4, 116,3, 110.2, 34,9, 32.2. 
		MS: m/z 279,4 (M +). 
		Punto di fusione: 233-235 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Sintesi di composti 2 (2,8-dibromodibenzothiophene) 20 <ol><li>utilizzando un pallone a sfondo sferico tre colli da 500 mL, sciogliere dibenzotiofene (15,0 g, 81,3 mmol) in cloroformio (100 mL) sotto azoto atmosfera. Successivamente, aggiungere goccia a goccia bromo (9,3 mL, 180 mmol) a 0 ° C sotto agitazione vigorosa.</li>
		<li>Dopo completa aggiunta di bromo, aumentare la temperatura a temperatura ambiente e mescolare la miscela di reazione per 18 h.</li>
		<li>Filtro panna risultante precipitano e lavare ripetutamente con 50 mL di acqua e poi con 15 mL di metanolo per isolare 2,8-dibromodibenzothiophene in una resa di 23 g (83%) come una polvere bianca. 
		Caratterizzazione di composti 2: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8,24 (s, J = 2,0 Hz, 2h), 7.71 (s, J = 8,0 Hz, 2h), 7,58 (s, J = 2,0 Hz, 2h). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 138,8, 136.3, 130.5, 124,9, 124.3, 118,8. 
		MS: m/z 342.1 (M +). 
		Punto di fusione: 227-229 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Sintesi di composti 3 (2,8-dibromodibenzothiophene-5-diossido) 21 <ol><li>caricare un 500ml uno-collo pallone da con una sospensione di 2,8-dibromodibenzothiophene (21,3 g, 60 mmol) e soluzione del perossido di idrogeno (30 mL di 30% (w/w) in H 2 O) in acido acetico glaciale (250 mL) e reflusso per 2 h sotto atmosfera di azoto.</li>
		<li>Raffreddare la miscela risultante a temperatura ambiente e filtrare fuori un precipitato bianco.</li>
		<li>Lavare tre volte con 15 mL di acqua e quindi 10 mL di metanolo, ottenere 19,3 g (85%) di polvere bianca. 
		Composto 3 caratterizzazione: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8,22 (s, J = 1.6 Hz, 2h), 7.70 (s, J = 8,0 Hz, 2h), 7.57 (s, J = 2 Hz, 2h). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 133.3, 130.4, 129.1, 125,6, 124,8, 124.3. 
		MS: m/z 374,1 (M +). 
		Punto di fusione: 360-362 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Sintesi di composti 4 (2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide) 22 <ol><li>utilizzando il pallone a sfondo sferico tre colli da 500 mL, sciogliere 2,8 - dibromodibenzothiophene-S, S-diossido (0,45 g, 1,2 mmol) e 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole (0,80 g, 2,86 mmol) in toluene anidro (250 mL) e degassare di ribollimento attraverso azoto sotto agitazione vigorosa per 15 min.</li>
		<li>Dopo questo, aggiungere tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0,025 g, 0,03 mmol) e 2-dicyclohexylphosphino-2 &#8242;, 4 &#8242;, 6 &#8242;-triisopropylbiphenyl (XPhos, 0,06 g, 0,12 mmol) alla miscela di reazione e degassare la soluzione per un altro 15 min. </li> <li>Aggiungere sodio terz-butossido (0,32 g, 0,834 mmol) e tert-butanolico (6 mL) e degassare la miscela risultante per 15 min.</li>
		<li>Calore la soluzione di reazione a 110 ° C in atmosfera di azoto per 18 h.</li>
		<li>Raffreddare a temperatura ambiente, aggiungere acqua (150 mL) ed estrarre i prodotti biologici in diclorometano (250 mL) e lavare lo strato organico due volte con 150 mL di acqua.</li>
		<li>Asciugare lo strato organico risultante con 15 g di solfato di magnesio e rimuovere il solvente sotto pressione ridotta per ottenere il prodotto grezzo.</li>
		<li>Purificare il materiale grezzo da cromatografia a colonna (usando una miscela di solventi come un eluente: diclorometano: etere di petrolio 1:1 v/v) per produrre composti 4 come un solido bianco (0,58 g, 63%). 
		Caratterizzazione di composti 4: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 8.13 (s, J = 1.6 Hz, 4 H), 8.11 (s, J = 8,2 Hz, 2 H), 7.99 (s, J = 1,7 Hz, 2 H), 7.82 (dd, J = 8.2, 1,8 Hz, 2h), 7.48 (dd, J = 8.7, 1,9 Hz, 4 H), 7,40 (s, J = 8,6 Hz, 4 H), 1,45 (s, 36h). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 144.4, 144.2, 138,5, 135,8, 133,4, 128.4, 124.4, 124.3, 119,5, 116.8, 109,2, 35.0, 32.2. 
		MS: m/z 769.97 (M +). 
		Punto di fusione: 351-353 ° C.</li>
	</ol></li> <li>Sintesi di composti 5 (2,8-bis(10H-phenothiazin-10-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide) 23 <ol><li>dati personaling mL 250 tre colli pallone, sciogliere 2,8-dibromodibenzothiophene-S, S-diossido (0,67 g, 1,8 mmol) e fenotiazina (0,75 g, mmol 3.77) in toluene anidro (60 mL) e degassare di ribollimento attraverso azoto sotto agitazione vigorosa per 15 min.</li>
		<li>Dopo questo, aggiungere tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0,11 g, 0,12 mmol) e 2-dicyclohexylphosphino-2 &#8242;, 4 &#8242;, 6 &#8242;-triisopropylbiphenyl (XPhos, 0,12 g, 0,23 mmol) alla miscela di reazione e degassare la soluzione per un altro 15 min. </li> <li>Aggiungere sodio terz-butossido (0,38 g, 3.94 mmol) e degassare la miscela risultante per ulteriori 15 minuti</li>
		<li>Calore la soluzione di reazione fino a 110 ° C sotto atmosfera di azoto per 18 h.</li>
		<li>Raffreddare la miscela di reazione a temperatura ambiente, aggiungere acqua (150 mL) ed estrarre prodotti biologici in diclorometano (250 mL) e inoltre lavare due volte con 150 mL di acqua.</li>
		<li>a secco lo strato organico risultante era con 15 g di solfato di magnesio e rimuovere il solvente sotto pressione ridotta per dare il prodotto grezzo.</li>
		<li>Purificare il prodotto grezzo da cromatografia a colonna (usando la miscela di solventi come un eluente: diclorometano: esano 2:1 v/v) ottenere 5 composto come un solido bianco (55%, 0,9 g). 
		Composto 5 Caratterizzazione: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 7.71 (s, J = 8,2 Hz, 2 H), 7,36 (dd, J = 7.7, 1,5 Hz, 4 H), 7,28-7,19 (m, 8 H), 7.16 (dd, J = 7.7, Hz 1,3, 4 H), 7,02 (dd, J = 8.1, 1,3 Hz 4 H). 
		13 C NMR (400 MHz, CDCl 3, 25 ° C, ppm): 148,8 141.1, 133,2, 131,8, 129,7, 128.1, 126,9, 125,1, 125.3, 123.1, 121,2, 111,7. 
		MS: m/z 610.08 (M +). 
		Punto di fusione: 353-355 ° C.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

<ol>
	<li>Tang, C. W., VanSlyke, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organic+electroluminescent+diodes.">Organic electroluminescent diodes.</a> Appl.Phys. Lett. 51, 913-915 (1987).</li><li>Pope, M., Kallmann, H. P., Magnante, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroluminescence+in+Organic+Crystals.">Electroluminescence in Organic Crystals.</a> J. Chem. Phys. 38, 2042-2043 (1963).</li><li>Friend, R. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroluminescence+in+conjugated+polymers.">Electroluminescence in conjugated polymers.</a> Nature. 397, 121-128 (1999).</li><li>Rothberg, L. J., Lovinger, A. 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Photonics. 8, 326-332 (2014).</li><li>Hirata, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+Efficient+Blue+Electroluminescence+based+on+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence.">Highly Efficient Blue Electroluminescence based on Thermally Activated Delayed Fluorescence.</a> Nat. Mater. 14, 330-335 (2015).</li><li>Yang, Z., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+Advances+in+Organic+Thermally+Activated+Delayed+Fluorescence+Materials.">Recent Advances in Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Materials.</a> Chem. Soc. 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P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Photophysics+of+thermally+activated+delayed+fluorescence+molecules.">Photophysics of thermally activated delayed fluorescence molecules.</a> Methods Appl. Fluoresc. 5, 012001 (2017).</li><li>Liu, Y., Nishiura, M., Wang, Y., Hou, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#960;-Conjugated+Aromatic+Enynes+as+a+Single-Emitting+Component+for+White+Electroluminescence.">&#960;-Conjugated Aromatic Enynes as a Single-Emitting Component for White Electroluminescence.</a> J. Am. Chem. Soc. 128, 5592-5593 (2006).</li><li>Neumoyer, C. R., Amstutz, E. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Studies+in+the+Sulfone+Series.+I.+The+Preparation+of+2,8-Diaminodibenzothiophene-5-dioxide.">Studies in the Sulfone Series. I. The Preparation of 2,8-Diaminodibenzothiophene-5-dioxide.</a> J. Am. Chem. Soc. 69, 1920-1921 (1947).</li><li>Gilman, H., Nobis, J. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rearrangement+with+4-Iododibenzothiophene+in+Amination+by+Sodamide.">Rearrangement with 4-Iododibenzothiophene in Amination by Sodamide.</a> J. Am. Chem. Soc. 67, 1479-1480 (1945).</li><li>Dias, F. 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C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tuning+the+Intramolecular+Charge+Transfer+Emission+from+Deep+Blue+to+Green+in+Ambipolar+Systems+Based+on+Dibenzothiophene+S,S-Dioxide+by+Manipulation+of+Conjugation+and+Strength+of+the+Electron+Donor+Units.">Tuning the Intramolecular Charge Transfer Emission from Deep Blue to Green in Ambipolar Systems Based on Dibenzothiophene S,S-Dioxide by Manipulation of Conjugation and Strength of the Electron Donor Units.</a> J. Org. Chem. 75, 6771-6781 (2010).</li></ol>

Non abbiamo nulla di divulgare.

Lo scopo di questa carta è di mostrare la sintesi su larga scala di materiali organici altamente efficiente (Figura 1) per applicazioni OLED da materie prime disponibili in commercio. Dovuto al fatto che rapporti precedenti solo descrivono il passaggio di reazione di cross-coupling finale e si riferiscono ad alcune delle pubblicazioni obsoleti, segnaliamo la sintesi dettagliata dettagliata di tutti i materiali insieme a loro completo NMR e spettrometria di massa caratterizzazione per una migliore riproducibilità degli esperimenti.
Entrambi gli emettitori sopportare lo stesso core ricettore dell'elettrone dibenzotiofene-5-biossido. Il primo passo nella preparazione di composti 3 (Figura 2) è la bromurazione della molecola dibenzotiofene commercialmente disponibili. 20 la reazione di scala maggiore si verifica durante la notte con un rendimento del 83%. Il dibrominated risultante composto 2 può essere ulteriormente ossidata con una soluzione di acqua ossigenata in acido acetico glaciale, ottenendo 19,3 g di una polvere bianca dopo filtrazione e lavaggio. 21 3 compound è stato utilizzato nella reazione di cross-coupling senza qualsiasi ulteriore purificazione.
La differenza nelle caratteristiche fotofisiche tra i composti 4 e 5 si trova nelle proprietà dell'elettrone-donare delle unità dell'ammina. Uno dei composti ha periferico carbazolo alchilati unità mentre l'altra dispone di gruppi di fenotiazina. La molecola di fenotiazina possa essere acquistata dai fornitori chimici e utilizzata senza alcuna modifica. Tuttavia, nel caso di composti 4 gruppi di tert-butil necessario introdurre sull'anello aromatico dell'unità carbazolo al fine di aumentare la solubilità in solventi organici. È stato riferito che in assenza di gruppi alchilici adatto, la solubilità del prodotto scende, che si traduce in una resa di reazione notevolmente inferiore. 24 gruppi alchilici possono essere introdotte in ogni anello fenilico utilizzando una reazione di Friedel-Crafts tra tert-butil cloruro e 9-H-carbazolo in presenza di cloruro di zinco (II) in base al meccanismo di sostituzione elettrofila aromatica di nitrometano. 19 è stato trovato che la purezza del prodotto risultante non è abbastanza elevata e diverse sottoprodotti sono presenti nella miscela; pertanto la polvere grigia grezza deve essere ulteriormente purificata da cromatografia a colonna con conseguente isolamento di 13,1 g di composto 1 recuperato come una polvere bianca.
Gli emettitori TADF desiderati, 4 e 5 sono stati sintetizzati tramite reazioni di cross-coupling Palladio-catalizzato carbonio-azoto utilizzando le procedure di letteratura precedentemente descritti. 22 , 23 abbiamo trovato che aumentando la quantità di materie prime non non negativamente influenzare la resa del prodotto desiderato, suggerendo che aumenta ulteriormente la scala di reazione è possibili. Composti 4 e 5 possono essere ottenuti in 63% e 55% di rendimento, rispettivamente.
In conclusione, è stata dimostrata una guida dettagliata su come preparare le molecole organiche altamente efficiente per applicazioni, a partire da materiali facilmente reperibili, con la possibilità di scalare la procedura intera sintetica luminescente. Attraverso questo lavoro, l'intenzione è che la sintesi su larga scala di molti altri emettitori TADF garantirà una transizione veloce della tecnologia da banco di laboratorio per applicazioni industriali.

Negli ultimi decenni, i ricercatori hanno studiato l'utilizzo di molecole organiche e loro derivati in organici diodi emettitori di luce (OLED) fin dalla loro prima introduzione nel 1987. 1 la scoperta di elettroluminescenza (EL) ha portato a trovare una vasta gamma di applicazioni nei display e illuminazione di materiali organici. 2 enorme interesse nella produzione di nuovi composti organici e studiare le loro proprietà fotofisiche sono guidati dai vantaggi degli OLED rispetto alle tecnologie esistenti; più in particolare come sono più efficienti e in grado di offrire le prestazioni del dispositivo superiore pur mantenendo un'elevata flessibilità, piccolo spessore e peso ridotto. Tuttavia, in confronto a inorganici diodi emettitori di luce (LED), gli OLED soffrono ancora svantaggi che impediscono questa tecnologia da produzione commerciale su larga scala, tra cui durate più brevi e minor efficienza. Fino a poco tempo, maggior parte della ricerca è stata basata sulla prima generazione OLED ed emissione invocata la fluorescenza dei materiali organici. Dovuto al fatto che fluorescenza può verificarsi solo dallo stato di singoletto, l'efficienza massima teorica quantistica interna (IQE) del dispositivo è solo il 25%. 3 , 4 , 5 utilizzando complessi organici contenenti metalli pesanti (ad esempio, Ir, Pt), i ricercatori potrebbero superare la barriera di efficienza di 25% raccogliendo gli elettroni dagli Stati sia il singoletto e tripletto di un processo di transizione radiativa. 6 , 7 , 8 così, la massima efficienza teorica della seconda generazione OLED fosforescenti (PHOLEDs) può essere alto come 100%. 9 , 10 al giorno d'oggi, molti dispositivi OLED commerciali utilizzano verde e rosse fosforescenti che emettono complessi organometallici basati su iridium. 11 anche se questi materiali hanno guadagnato l'uso molto diffuso nei display mobile e altre applicazioni elettroniche, il costo del precursore metalli pesanti sali e loro durate brevi hanno spinto i ricercatori a cercare alternative.
Ci sono diversi obiettivi che devono essere raggiunti per la diffusa commercializzazione della tecnologia OLED, come alta stabilità, efficienza nei consumi e produzione a basso costo del dispositivo. Negli ultimi anni, è stato indicato che gli emettitori fluorescenza ritardata termicamente attivato (TADF) possono essere un efficace sostituto per materiali PHOLED per raggiungere lo stesso valore IQE, con questi materiali attualmente considerati come materiali OLED di terza generazione. 12 , 13 , 14 puramente organici emettitori TADF possono essere preparati in pochi passi da prontamente disponibili materiali di partenza rendendo la fabbricazione di dispositivi complessiva commercialmente appetibili al mercato. Ad oggi, ci sono diverse recensioni di letteratura completa che copre tutti gli aspetti, dalla sintesi di materiale per la fabbricazione di dispositivi. 15,16,17,18 il problema principale con preparazione materiale TADF è l'uso di catalizzatori contenenti Pd per le reazioni di cross-coupling. Al fine di mostrare il potenziale per preparazione materiale TADF su scala maggiore. Abbiamo scalato-up la sintesi degli emettitori TADF da materie prime per i prodotti desiderati, 4 e 5 (Figura 1). 22 , 23 questo protocollo dettagliato è destinato per aiutare gli operatori nuovi nel campo per capire le informazioni associate con la sintesi di materiali TADF.

<table><tbody><tr><td>2-Chloro-2-methylpropane, 99+%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>19780</td><td></td></tr><tr><td>2-Dicyclohexylphosphino-2&amp;prime;,4&amp;prime;,6&amp;prime;-triisopropylbiphenyl (XPhos), 97%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>638064</td><td>Air sensitive</td></tr><tr><td>9-H-carbazole, 95%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A11448</td><td>Air sensitive</td></tr><tr><td>Bromine, 99.5%</td><td>Fisher</td><td>10452553</td><td>Highly toxic</td></tr><tr><td>Chloroform, anhydrous, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>288306</td><td></td></tr><tr><td>Dibenzothiophene, 98%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>D32202</td><td></td></tr><tr><td>Dichloromethane, anhydrous, 99.8%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td></td></tr><tr><td>Glacial acetic acid, 99.7+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>36289</td><td>Corrosive to skin</td></tr><tr><td>Hexane, anhydrous, 95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>296090</td><td></td></tr><tr><td>Hydrogen peroxide solution (30 % (w/w) in H&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>H1009</td><td>Corrosive to skin</td></tr><tr><td>Magnesium sulfate, 99.5%</td><td>Alfa Aesar</td><td>33337</td><td></td></tr><tr><td>Nitromethane, 98+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A11806</td><td>Highly explosive</td></tr><tr><td>Phenothiazine, 98+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A12517</td><td>Air sensitive</td></tr><tr><td>Sodium tert-butoxide, 97%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>359270</td><td></td></tr><tr><td>Tert-butanol, anhydrous, 99.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>471712</td><td></td></tr><tr><td>Toluene, anhydrous, 99.8%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>244511</td><td></td></tr><tr><td>Tris(dibenzylideneacetone) dipalladium(0), Pd 21.5% min</td><td>Alfa Aesar</td><td>12760-03</td><td>Air sensitive</td></tr><tr><td>Zinc (II) chloride, anhydrous, 98+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A16281</td><td></td></tr></tbody></table>

scale-up chemical synthesis of thermally-activated delayed fluorescence emitters based on the dibenzothiophene-s,s-dioxide core

Segnaliamo una procedura lineare scala-up la sintesi di 2,8-bis (3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl) dibenzotiofene-S, S-diossido (composto 4) e 2,8-bis(10H-phenothiazin-10-yl) dibenzotiofene-S, S-diossido (composto 5) utilizzando Condizioni di reazione di cross-coupling Buchwald-Hartwig. Inoltre, dimostriamo una sintesi su vasta scala di tutti i materiali di partenza non commercialmente disponibili che sono necessari per la reazione di cross-coupling amminazione. Nel presente articolo, forniamo le dettagliate procedure sintetiche per tutti composti descritti, insieme a loro caratterizzazione spettrale. Questo lavoro Mostra la possibilità di produrre molecole organiche per applicazioni optoelettroniche su larga scala, che facilita la loro realizzazione in dispositivi di mondo reale.

Le strutture chimiche degli emettitori TADF finale (Figura 1) sono contrassegnate in blue per i gruppi e il rosso per il nucleo di elettron-attrattori elettrone-donante. Un derivato di carbazolo alchilati e un dibrominated dibenzothiopene-S, molecola accettore S-diossido può essere preparata da poco costosi materiali di partenza (Figura 2). I prodotti finali possono essere preparati da una versione su larga scala della reazione di cross-coupling catalizzata da Pd amminazione (Figura 3).
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56501/56501fig1.jpg"> 
Figura 1 . Strutture chimiche di emettitori di fluorescenza in ritardo attivazione termica basati sul core 2,8-dibenzotiofene-5-diossido elettrone accettore (mostrato in rosso) cuscinetto moiety 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl e 10H-phenothiazin-10-yl donatore di composto di 4 e residuo 5 rispettivamente. Gruppi elettrone-donante sono mostrati in blu. <a href="//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/56501/56501fig1large.jpg" target="_blank">Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.</a>
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56501/56501fig2.jpg"> 
Figura 2 . Percorsi di reazione chimica per preparare 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole (composto 1) da alchilazione di 9-H-carbazolo e 2,8-dibromodibenzothiophene-5-diossido (composto 3) in due passaggi a partire da dibenzotiofene commercialmente disponibili. <a href="//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/56501/56501fig2large.jpg" target="_blank">Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.</a>
<img alt="Figure 3" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56501/56501fig3.jpg"> 
Figura 3 . Buchwald-Hartwig cross reazioni tra 2,8-dibromodibenzothiophene-5-diossido (composto 3) e un corrispondente ammina secondaria di accoppiamento per produrre composti 4 e 5. <a href="//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/56501/56501fig3large.jpg" target="_blank">Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.</a>

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Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core

Sintesi di scalabilità degli emettitori altamente efficiente termicamente attivato fluorescenza ritardata è descritta nell'articolo presentato.

Sintesi chimica di scale-up di emettitori di fluorescenza ritardata termicamente attivato basata sul Core dibenzotiofene-S, S-diossido

We report a procedure to linearly scale-up the synthesis of 2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene-S,S-dioxide (compound 4) and ...

scale-up-chemical-synthesis-thermally-activated-delayed-fluorescence

Research

JoVE Journal

Chemistry

9.5K Views.  University of Strathclyde. Sintesi di scalabilità degli emettitori altamente efficiente termicamente attivato fluorescenza ritardata è descritta nell'articolo presentato.

Video: Scale-up Chemical Synthesis of Thermally-activated Delayed Fluorescence Emitters Based on the Dibenzothiophene-S,S-Dioxide Core

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to the preparation of new organic dyes. Although numerous strategies have been reported to access naphthalene scaffolds, many procedures still present limitations in terms of incorporating functionality, which in turn narrows the range of available substrates. The development of versatile methods for direct access to substituted naphthalenes is therefore highly desirable.
The Diels-Alder (DA) cycloaddition reaction is a powerful and attractive method for the formation of saturated and unsaturated ring systems from readily available starting materials. A new microwave-assisted intramolecular dehydrogenative DA reaction of styrenyl derivatives described herein generates a variety of functionalized cyclopenta[b]naphthalenes that could not be prepared using existing synthetic methods. When compared to conventional heating, microwave irradiation accelerates reaction rates, enhances yields, and limits the formation of undesired byproducts.
The utility of this protocol is further demonstrated by the conversion of a DA cycloadduct into a novel solvatochromic fluorescent dye via a Buchwald-Hartwig palladium-catalyzed cross-coupling reaction. Fluorescence spectroscopy, as an informative and sensitive analytical technique, plays a key role in research fields including environmental science, medicine, pharmacology, and cellular biology. Access to a variety of new organic fluorophores provided by the microwave-assisted dehydrogenative DA reaction allows for further advancement in these fields.

Microwave-assisted intramolecular dehydrogenative Diels-Alder (DA) reactions provide concise access to functionalized cyclopenta[b]naphthalene building blocks. The utility of this methodology is demonstrated by one-step conversion of the dehydrogenative DA cycloadducts into novel solvatochromic fluorescent dyes via Buchwald-Hartwig palladium-catalyzed cross-coupling reactions.

Di micro-onde intramolecolari Dehydrogenative Diels-Alder reazioni per la sintesi di naftaleni funzionalizzati / Colori Solvatochromic

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

Ricerca

Chimica

Electroactive Polymer Nanoparticles Exhibiting Photothermal Properties

A method for the synthesis of electroactive polymers is demonstrated, starting with the synthesis of extended conjugation monomers using a three-step process that finishes with Negishi coupling. Negishi coupling is a cross-coupling process in which a chemical precursor is first lithiated, followed by transmetallation with ZnCl2. The resultant organozinc compound can be coupled to a dibrominated aromatic precursor to give the conjugated monomer. Polymer films can be prepared via electropolymerization of the monomer and characterized using cyclic voltammetry and ultraviolet-visible-near infrared (UV-Vis-NIR) spectroscopy. Nanoparticles (NPs) are prepared via emulsion polymerization of the monomer using a two-surfactant system to yield an aqueous dispersion of the polymer NPs. The NPs are characterized using dynamic light scattering, electron microscopy, and UV-Vis-NIR-spectroscopy. Cytocompatibility of NPs is investigated using the cell viability assay. Finally, the NP suspensions are irradiated with a NIR laser to determine their effectiveness as potential materials for photothermal therapy (PTT).

A protocol is presented for the synthesis and preparation of nanoparticles consisting of electroactive polymers.

Proprietà elettroattivo Polymer Nanoparticelle Esporre fototermiche

A method for the synthesis of electroactive polymers is demonstrated, starting with the synthesis of extended conjugation monomers using a three-step ...

Ingegneria

Synthesis of Cyclic Polymers and Characterization of Their Diffusive Motion in the Melt State at the Single Molecule Level

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single molecule level. An electrostatic self-assembly and covalent fixation (ESA-CF) process is used for the synthesis of the cyclic poly(tetrahydrofuran) (poly(THF)). The diffusive motion of individual cyclic polymer chains in a melt state is visualized using single molecule fluorescence imaging by incorporating a fluorophore unit in the cyclic chains. The diffusive motion of the chains is quantitatively characterized by means of a combination of mean-squared displacement (MSD) analysis and a cumulative distribution function (CDF) analysis. The cyclic polymer exhibits multiple-mode diffusion which is distinct from its linear counterpart. The results demonstrate that the diffusional heterogeneity of polymers that is often hidden behind ensemble averaging can be revealed by the efficient synthesis of the cyclic polymers using the ESA-CF process and the quantitative analysis of the diffusive motion at the single molecule level using the MSD and CDF analyses.

A protocol for the synthesis and characterization of diffusive motion of cyclic polymers at the single molecule level is presented.

Sintesi di ciclici polimeri e caratterizzazione di loro moto diffusivo allo stato fuso alla molecola Piano unico

We demonstrate a method for the synthesis of cyclic polymers and a protocol for characterizing their diffusive motion in a melt state at the single ...

Self-assembling Morphologies Obtained from Helical Polycarbodiimide Copolymers and Their Triazole Derivatives

A facile method for the preparation of polycarbodiimide-based secondary structures (e.g., nano-rings, &#34;craters,&#34; fibers, looped fibers, fibrous networks, ribbons, worm-like aggregates, toroidal structures, and spherical particles) is described. These aggregates are morphologically influenced by extensive hydrophobic side chain-side chain interactions of the singular polycarbodiimide strands, as inferred by atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (SEM) techniques. Polycarbodiimide-g-polystyrene copolymers (PS-PCDs) were prepared by a combination of synthetic methods, including coordination-insertion polymerization, copper(I)-catalyzed azide alkyne cycloaddition (CuAAC) &#34;click&#34; chemistry, and atom transfer radical polymerization (ATRP). PS-PCDs were found to form specific toroidal architectures at low concentrations in CHCl3. To determine the influence of a more polar solvent medium (i.e., THF and THF/EtOH) on polymer aggregation behavior, a number of representative PS-PCD composites have been tested to show discrete concentration-dependent spherical particles. These fundamental studies are of practical interest to the development of experimental procedures for desirable architectures by directed self-assembly in thin film. These architectures may be exploited as drug carriers, whereas other morphological findings represent certain interest in the area of novel functional materials.

Here, we present a protocol to prepare and visualize secondary structures (e.g., fibers, toroidal architectures, and nano-spheres) derived from helical polycarbodiimides. The morphology characterized by both atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (SEM) was shown to depend on molecular structure, concentration, and the solvent of choice.

Morfologie autoassemblanti Ottenuto da elicoidali policarbodiimide copolimeri e loro derivati ​​triazolici

A facile method for the preparation of polycarbodiimide-based secondary structures (e.g., nano-rings, &#34;craters,&#34; fibers, looped fibers, fibrous ...

Time-resolved Photophysical Characterization of Triplet-harvesting Organic Compounds at an Oxygen-free Environment Using an iCCD Camera

Here, we present a sensible method of the acquisition and analysis of time-resolved photoluminescence using an ultrafast iCCD camera. This system enables the acquisition of photoluminescence spectra covering the time regime from nanoseconds up to 0.1 s. This enables us to follow the changes in the intensity (decay) and emission of the spectra over time. Using this method, it is possible to study diverse photophysical phenomena, such as the emission of phosphorescence, and the contributions of prompt and delayed fluorescence in molecules showing thermally activated delayed fluorescence (TADF). Remarkably, all spectra and decays are obtained in a single experiment. This can be done for solids (thin film, powder, crystal) and liquid samples, where the only limitations are the spectral sensitivity of the camera and the excitation wavelength (532 nm, 355 nm, 337 nm, and 266 nm). This technique is, thus, very important when investigating the excited state dynamics in organic emitters for their application in organic light-emitting diodes and other areas where triplet harvesting is of paramount importance. Since triplet states are strongly quenched by oxygen, emitters with efficient TADF luminescence, or those showing room temperature phosphorescence (RTP), must be correctly prepared in order to remove any dissolved oxygen from solutions and films. Otherwise, no long-lived emission will be observed. The method of degassing solid samples as presented in this work is basic and simple, but the degassing of liquid samples creates additional difficulties and is particularly interesting. A method of minimizing solvent loss and changing the sample concentration, while still enabling to remove oxygen in a very efficient and a repeatable manner, is presented in this work.

Here, we present a method of the spectroscopic characterization of organic molecules by means of time-resolved photoluminescence spectroscopy on the nanosecond-to-millisecond timescale in oxygen-free conditions. Methods to efficiently remove oxygen from the samples and, thus, limit luminescence quenching are also described.

Tempo-risolta caratterizzazione fotofisica di tripletto-raccoglitrici composti organici a un utilizzo di ambiente privo di ossigeno un iCCD telecamera

Here, we present a sensible method of the acquisition and analysis of time-resolved photoluminescence using an ultrafast iCCD camera. This system enables ...

Constructing Thioether/Vinyl Sulfide-tethered Helical Peptides Via Photo-induced Thiol-ene/yne Hydrothiolation

Here, we describe a detailed protocol for the preparation of thioether-tethered peptides using on-resin intramolecular/intermolecular thiol-ene hydrothiolation. In addition, this protocol describes the preparation of vinyl-sulfide-tethered peptides using in-solution intramolecular thiol-yne hydrothiolation between amino acids that possess alkene/alkyne side chains and cysteine residues at i, i+4 positions. Linear peptides were synthesized using a standard Fmoc-based solid-phase peptide synthesis (SPPS). Thiol-ene hydrothiolation is carried out using either an intramolecular thio-ene reaction or an intermolecular thio-ene reaction, depending on the peptide length. In this research, an intramolecular thio-ene reaction is carried out in the case of shorter peptides using on-resin deprotection of the trityl groups of cysteine residues following the complete synthesis of the linear peptide. The resin is then set to UV irradiation using photoinitiator 4-methoxyacetophenone (MAP) and 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-methyl-1-propanone (MMP). The intermolecular thiol-ene reaction is carried out by dissolving Fmoc-Cys-OH in an N,N-dimethylformamide (DMF) solvent. This is then reacted with the peptide using the alkene-bearing residue on resin. After that, the macrolactamization is carried out using benzotriazole-1-yl-oxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate (PyBop), 1-hydroxybenzotriazole (HoBt), and 4-Methylmorpholine (NMM) as activation reagents on the resin. Following the macrolactamization, the peptide synthesis is continued using standard SPPS. In the case of the thio-yne hydrothiolation, the linear peptide is cleaved from the resin, dried, and subsequently dissolved in degassed DMF. This is then irradiated using UV light with photoinitiator 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (DMPA). Following the reaction, DMF is evaporated and the crude residue is precipitated and purified using high-performance liquid chromatography (HPLC). These methods could function to simplify the generation of thioether-tethered cyclic peptides due to the use of the thio-ene/yne click chemistry that possesses superior functional group tolerance and good yield. The introduction of thioether bonds into peptides takes advantage of the nucleophilic nature of cysteine residues and is redox-inert relative to disulfide bonds.

We present a protocol for the construction of thioether/vinyl sulfide-tethered helical peptides using photo-induced thiol-ene/thiol-yne hydrothiolation.

Costruzione di peptidi elicoidale Via foto-indotta del tiolo-ene/yne Hydrothiolation Thioether/vinile solfuro-tethered

Here, we describe a detailed protocol for the preparation of thioether-tethered peptides using on-resin intramolecular/intermolecular thiol-ene ...

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and porous metal-dithiolene network in the highly ordered single crystalline state. Unlike the highly reactive free-standing thiols, which tend to decompose and complicate the crystallization of metal-thiolate open frameworks, the thioester reacts in situ to provide the thiol species, serving to mitigate the reaction between the mercaptan units and the metal centers, and to improve crystallization consequently. Specifically, the thioester was synthesized in a one-pot procedure: an aromatic bromide (hexabromotriphenylene) reacted with excess sodium thiomethoxide under vigorous conditions to first form the thioether intermediate product. The thioether was then demethylated by the excess thiomethoxide to provide the thiolate anion that was acylated to form the thioester product. The thioester was conveniently purified by standard column chromatography, and then used directly in the framework synthesis, wherein NaOH and ethylenediamine serve to revert in situ the thioester to the thiol linker for assembling the single-crystalline Pb(II)-dithiolene network. Compared with other methods for thiol synthesis (e.g., by cleaving alkyl thioether using sodium metal and liquid ammonia), the thioester synthesis here uses simple conditions and economical reagents. Moreover, the thioester product is stable and can be conveniently handled and stored. More importantly, in contrast to the generic difficulty in accessing crystalline metal-thiolate open frameworks, we demonstrate that using the thioester for in situ formation of the thiol linker greatly improves the crystallinity of the solid-state product. We intend to encourage broader research efforts on the technologically important metal-sulfur frameworks by disclosing the synthetic protocol for the thioester as well as the crystalline framework solid.

Here, we present a one-pot, transition-metal-free synthesis of thiols and thioesters from aromatic halides and sodium thiomethoxide, followed by the preparation of single crystals of a metal-dithiolene network using thiol species generated in situ from the more stable and tractable thioester.

Sintesi di un tiolo Building Block per la cristallizzazione di un quadro di Gyroidal metallo-zolfo ossidi semiconduttori

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

Synthesis and Bioconjugation of Thiol-Reactive Reagents for the Creation of Site-Selectively Modified Immunoconjugates

Maleimide-bearing bifunctional probes have been employed for decades for the site-selective modification of thiols in biomolecules, especially antibodies. Yet maleimide-based conjugates display limited stability in vivo because the succinimidyl thioether linkage can undergo a retro-Michael reaction. This, of course, can lead to the release of the radioactive payload or its exchange with thiol-bearing biomolecules in circulation. Both of these processes can produce elevated activity concentrations in healthy organs as well as decreased activity concentrations in target tissues, resulting in reduced imaging contrast and lower therapeutic ratios. In 2018, we reported the creation of a modular, stable, and easily accessible phenyloxadiazolyl methyl sulfone reagent &#8212; dubbed &#8216;PODS&#8217; &#8212; as a platform for thiol-based bioconjugations. We have clearly demonstrated that PODS-based site-selective bioconjugations reproducibly and robustly create homogenous, well-defined, highly immunoreactive, and highly stable radioimmunoconjugates. Furthermore, preclinical experiments in murine models of colorectal cancer have shown that these site-selectively labeled radioimmunoconjugates exhibit far superior in vivo performance compared to radiolabeled antibodies synthesized via maleimide-based conjugations. In this protocol, we will describe the four-step synthesis of PODS, the creation of a bifunctional PODS-bearing variant of the ubiquitous chelator DOTA (PODS-DOTA), and the conjugation of PODS-DOTA to the HER2-targeting antibody trastuzumab.

In this protocol, we will describe the synthesis of PODS, a phenyoxadiazolyl methyl sulfone-based reagent for the site-selective attachment of cargos to the thiols of biomolecules, particularly antibodies. In addition, we will describe the synthesis and characterization of a PODS-bearing bifunctional chelator and its conjugation to a model antibody.

Sintesi e Bioconjugation di tiolo-reattive reagenti per la creazione del sito-selettivamente per volta efattori

Maleimide-bearing bifunctional probes have been employed for decades for the site-selective modification of thiols in biomolecules, especially antibodies. ...

Synthesis and Calibration of Phosphorescent Nanoprobes for Oxygen Imaging in Biological Systems

Oxygen measurement by phosphorescence quenching [1, 2] consists of the following steps: 1) the probe is delivered into the medium of interest (e.g. blood or interstitial fluid); 2) the object is illuminated with light of appropriate wavelength in order to excite the probe into its triplet state; 3) the emitted phosphorescence is collected, and its time course is analyzed to yield the phosphorescence lifetime, which is converted into the oxygen concentration (or partial pressure, pO2). The probe must not interact with the biological environment and in some cases to be 4) excreted from the medium upon the measurement completion. Each of these steps imposes requirements on the molecular design of the phosphorescent probes, which constitute the only invasive component of the measurement protocol. Here we review the design of dendritic phosphorescent nanosensors for oxygen measurements in biological systems. The probes consist of Pt or Pd porphyrin-based polyarylglycine (AG) dendrimers, modified peripherally with polyethylene glycol (PEG's) residues. For effective two-photon excitation, termini of the dendrimers may be modified with two-photon antenna chromophores, which capture the excitation energy and channel it to the triplet cores of the probes via intramolecular FRET (F&ouml;rster Resonance Energy Transfer). We describe the key photophysical properties of the probes and present detailed calibration protocols.

We present principles of oxygen measurements by phosphorescence quenching and review design of porphyrin-based dendritic nanosensors for oxygen imaging in biological systems.

Sintesi e calibrazione di nanosonde fosforescenti per l&#39;imaging di ossigeno nei sistemi biologici

Oxygen measurement by phosphorescence quenching [1, 2] consists of the following steps: 1) the probe is delivered into the medium of interest (e.g. blood ...

Biologia

Synthesis of pH Dependent Pyrazole, Imidazole, and Isoindolone Dipyrrinone Fluorophores using a Claisen-Schmidt Condensation Approach

Methine-bridged conjugated bicyclic aromatic compounds are common constituents of a range of biologically relevant molecules such as porphyrins, dipyrrinones, and pharmaceuticals. Additionally, restricted rotation of these systems often results in highly to moderately fluorescent systems as observed in 3H,5H-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f]pyrimidin-3-ones, xanthoglows, pyrroloindolizinedione analogs, BODIPY analogs, and the phenolic and imidazolinone ring systems of Green Fluorescent Protein (GFP). This manuscript describes an inexpensive and operationally simple method of performing a Claisen-Schmidt condensation to generate a series of fluorescent pH dependent pyrazole/imidazole/isoindolone dipyrrinone analogs. While the methodology illustrates the synthesis of dipyrrinone analogs, it can be translated to produce a wide range of conjugated bicyclic aromatic compounds. The Claisen-Schmidt condensation reaction utilized in this method is limited in scope to nucleophiles and electrophiles that are enolizable under basic conditions (nucleophile component) and non-enolizable aldehydes (electrophile component). Additionally, both the nucleophilic and electrophilic reactants must contain functional groups that will not inadvertently react with hydroxide. Despite these limitations, this methodology offers access to completely novel systems that can be employed as biological or molecular probes.

The Claisen-Schmidt condensation reaction is an important methodology for the generation of methine-bridged conjugated bicyclic aromatic compounds. Through utilizing a base-mediated variant of the aldol reaction, a range of fluorescent and/or biologically relevant molecules can be accessed through a generally inexpensive and operationally simple synthetic approach.

Sintesi chimica di scale-up di emettitori di fluorescenza ritardata termicamente attivato basata sul Core dibenzotiofene-S, S-diossido

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Di micro-onde intramolecolari Dehydrogenative Diels-Alder reazioni per la sintesi di naftaleni funzionalizzati / Colori Solvatochromic

Proprietà elettroattivo Polymer Nanoparticelle Esporre fototermiche

Sintesi di ciclici polimeri e caratterizzazione di loro moto diffusivo allo stato fuso alla molecola Piano unico

Morfologie autoassemblanti Ottenuto da elicoidali policarbodiimide copolimeri e loro derivati ​​triazolici

Tempo-risolta caratterizzazione fotofisica di tripletto-raccoglitrici composti organici a un utilizzo di ambiente privo di ossigeno un iCCD telecamera

Costruzione di peptidi elicoidale Via foto-indotta del tiolo-ene/yne Hydrothiolation Thioether/vinile solfuro-tethered

Sintesi di un tiolo Building Block per la cristallizzazione di un quadro di Gyroidal metallo-zolfo ossidi semiconduttori

Sintesi e Bioconjugation di tiolo-reattive reagenti per la creazione del sito-selettivamente per volta efattori

Sintesi e calibrazione di nanosonde fosforescenti per l'imaging di ossigeno nei sistemi biologici

Sintesi di pirazolo dipendente dal pH, imidazolo e fluorofori di Isoindolone Dipyrrinone usando un approccio di condensazione claisen-schmidt

Morfologie autoassemblanti Ottenuto da elicoidali policarbodiimide copolimeri e loro derivati triazolici