재정 지원은 미네소타 대학 (시작 기금)와 ACS 석유 연구 기금 (54225-DNI3)에 의해 제공되었다. 화학과 NMR 시설 장비의 구매는 미네소타 대학에서 자금을 일치하는 NIH (S10OD011952)에서 보조금을 지원했다. 우리는 높은 온도 NMR의 미네소타 NMR 센터를 인정합니다. NMR 계측을위한 자금은 연구를위한 부사장의 사무실, 의과 대학, 생명 과학, NIH, NSF의 대​​학과 미네소타 의료 재단에 의해 제공되었다. 우리는 PEEK 높은 처리량 교반 패의 선물 존 Walzer (엑손 모빌)에 감사드립니다.

주의 : 사용하기 전에 모든 관련 물질 안전 보건 자료 (MSDS)를 참조하시기 바랍니다. 여러 발화성이 있으며 공기 발화 동안 이러한 합성에서 사용되는 화학 물질 중 일부는, 급성 독성 및 발암 성이다. 공학적 관리 (흄 후드, 글러브 박스) 및 개인 보호 장비의 사용을 포함하여 이러한 반응을 수행 할 때 모든 적절한 안전 방법을 사용하십시오 (보안경, 장갑, 실험실 코트, 전체 길이 바지, 폐쇄 발가락 신발). 다음 절차 중 일부는 표준 공기가없는 처리 기술을 포함한다. [비스 (2,6- 디메틸 페닐) -2,3- butanediimine] 1. 제조 NIBR 2, 21-25 <ol><li> 제조 비스 (2,6- 디메틸 페닐) -2,3- butanediimine : (α-디 이민) <ol><li> 100㎖의 환저 플라스크에 메탄올 20㎖에 2,3- 부탄 (1.0 ㎖, 11 mmol) 및 2,6- 디메틸 아닐린 (2.8 ㎖, 23 밀리몰)을 녹인다. </li><li> 포름산 (0.4 ㎖, 11 밀리몰)를 첨가하고, 반응을 교반T 룸 디 이민 침전물까지 온도 (일반적으로 1 ~ 2 시간,하지만 하룻밤 남아있을 수 있습니다). 침전물을 형성하지 않는 경우, 빙욕에서 회전 증발기를 이용하여 차가운 반응 혼합물을 농축시킨다. </li><li> 유리 프릿 및 필터 플라스크를 이용하여 반응 혼합물을 여과하고, 진공에서 황색 냉 메탄올 20 ml의 건조 고체를 세척한다. 주 : 1 H NMR (500 MHz의, CD 2 CL 2) : 7.06 (D, J = 7.6 Hz에서, 4H), 6.92 (t, J = 7.5 Hz에서, 2H), 2.00-1.99 (m, 19H) δ. </li></ol></li><li> (1,2- 디메 톡시) NIBR (2)의 제조 : DME-2 NIBR <ol><li> 질소 분위기 하에서, 환류 콘덴서와 고무 장착 2 구 둥근 바닥 플라스크에서 무수 브롬화 니켈 (NIBR 2, 15g, 0.069 몰), 트리 에틸 (30 ㎖, 0.185 mol) 및 메탄올 (100 ml)에 결합 질소 분위기하에 쉬 렌크 라인에 격벽. </li><li> 때까지 질소 대기하에 갈색 반응 혼합물을 환류녹색 솔루션 형태. 이것은 일반적 그러나이 반응이 필요한 경우 밤새 환류 남아있을 수 있습니다, 2 ~ 3 시간이 걸립니다. </li><li> 혼합물을 냉각시킨 후, 진한 녹색 겔을 형성하기 쉬 렌크 라인에 진공 펌프를 이용하여 반응 혼합물을 농축시킨다. </li><li> 뉼러 즉시 주황색 고체를 형성 녹색 겔 상에 과량의 1,2- 디메 톡시 에탄 (DME, 100 ml)로 옮긴다. 모든 DME가 추가되면, 광 오렌지 반응 혼합물이 형성 될 때까지 추가로 2 시간 동안 85 ℃에서 반응을 가열한다. 밝은 주황색 고체 침전물을 가리되는 반응물을 실온을 냉각. </li><li> 반응 플라스크에서 환류 응축기를 제거하고, 질소 분위기 하에서 초 쉴 렌크 플라스크에 연결된 수신 슈렌 프릿 교체. 슈렌 프릿을 입력하고, 반응 혼합물을 필터링하는 오렌지 반응 혼합물을 일으키는 180 의해 장치 전체를 회전한다. </li><li> 원래의 반응 플라스크를 제거하고 쉬 렌크 금에 격막을 배치티. 캐뉼라 전사 DME (100 mL) 및 다음 펜탄 (100 mL)을 DME-2 NIBR 씻어. 진공에서 오렌지색 고체를 건조 및 글러브 박스에 가져다. 주 : DME NIBR-2 실온에서 질소 대기하에 무기한 저장 될 수있다. 대기에 개방 할 때, 녹색, 수화 젤을 형성한다. </li></ol></li><li> ([α-디 이민] NIBR 2) : [비스 (2,6- 디메틸 페닐) -2,3- butanediimine] NIBR (2)의 제조 <ol><li> 글러브 박스에서, 50 mL의 환저 플라스크에 DME NIBR-2 (1.0 g, 3.2 mmol) 및 비스 (2,6- 디메틸 페닐) -2,3- butanediimine (1.1 g, 3.8 밀리몰)을 결합한다. </li><li> 디클로로 메탄 20 ㎖를 첨가하고 실온에서 밤새 교반한다. </li><li> 유리 프릿 및 필터 플라스크와 반응 혼합물을 필터. 진공에서 갈색 디클로로 메탄 75 mL를 고체 및 입상을 씻으십시오. 주 :이 니켈 촉매를 실온에서 불활성 분위기의 글로브 박스에 무기한으로 저장 될 수있다. 그것은 알입니다대부분의 용매에 매우 불용성 때문에 표준 특성화가 수행되지 않았다. </li></ol></li></ol> 촉매 주식 솔루션 (2) 준비 <ol><li> 원액 - [[α-디 이민] 니켈 (CH 3)] + [MAO의 제조 <ol><li> 톨루엔 7.5 ㎖의 유리 병에 [α - 디 이민] NIBR 2 (8.0 X 10-6 몰) 0.0041 g을 첨가하여 1.0 × 10-3 M 촉매 스톡 용액을 제조 하였다. </li><li> 니켈 교반 현탁액에, 톨루엔 30 % 메틸 알루미 녹산 (MAO)의 0.50 mL를 추가하고 1 분 동안 교반한다. 색상은 블루 - 그린 솔루션에 갈색 현탁액 변경됩니다. 이 솔루션은 최대 6 시간 동안 -30 ℃에서 저장 및 후속 중합 반응에서 사용될 수있다. 참고 : 메틸이 자연 발화성이며 공기에 연기됩니다. 그것은 단지 불활성 분위기의 글러브 박스에 사용되어야하며, 글러브 박스에서 오염 된 주사기 / 유리를 제거 할 때주의를 기울여야한다. 전형적으로, 주사기ND는 유리 글로브 박스에서 톨루엔으로 세척하고, 매직 잉크를 킴 와이프 ​​또는 기타 가연성 물질로부터 분리 할 금속에 배치된다. 오염 된 톨루엔은 유리 병에 덮인 금속 캔과 글러브 박스에서 제거됩니다. 이러한 항목들은 공기 열고 천천히 보호 유리 뒤에 해소 할 수 흄 후드로 전송됩니다. </li></ol></li><li> ZnEt 2 원액의 조제 <ol><li> 1.75 ㎖의 톨루엔에 ZnEt 2의 0.25 ml에 용해하여 1.2 M 용액을 준비합니다. 참고 : 디 에틸은 자연 발화성이며 공기에 점화됩니다. 그것은 단지 불활성 분위기의 글러브 박스에 사용되어야하고, 글로브 박스로부터 오염 된 주사기 / 유리를 제거 할 때주의를 기울여야한다. 전형적으로, 주사기는 유리 글로브 박스에서 톨루엔으로 세척하고, 매직 잉크를 킴 와이프 ​​또는 기타 가연성 물질로부터 분리 할 금속에 배치된다. 오염 된 톨루엔은 유리 병에 덮인 금속 캔과 글러브 박스에서 제거됩니다. 살전전자 항목은 공기에 열 fumehood로 전송 천천히 보호 유리 뒤에 해소 할 수있다. </li></ol></li></ol> 병렬 압력 반응기를 사용하여 3. 촉매 중합 <ol><li> 압력 범위 <ol><li> N 2 분위기의 글러브 박스에 보관 오버 헤드 교반 병렬 압력 반응기의 모든 중합 반응을 설정합니다. 소프트웨어의 중합 프로그램 : 총 반응 부피 (3.0 ml)에 나타내는, 퍼지 가스 (N 2), 목적하는 반응 가스 (에틸렌), 소정 압력 (15-150 psi) 이상, 및 원하는 반응 시간 (1 시간 ). 주 : 바이오 티지는 중합에 사용 된 가스 흡수를 모니터링 할 수있는 별도의 컴퓨터와 병렬로 압력 반응기 엔데버. 모든 중합 정확성 및 재현성을 보장하기 위해 3 회 이상 수행 하였다. 반응기 여러 변수의 타입을 사용하는 것이 단일 실험 내에서 또는 다수의 특급 걸쳐 조정될 수있다압력, 온도, 시간, 용매, 부피, 촉매, 또는 사슬 전달 시약, 반응 가스 : 포함 eriments. 실시간 가스와 흡수 시간이 8 개의 반응을 수행하여, 촉매 반응을 효율적으로 테스트된다. 이러한 경우, 반응 튜브는 그러므로 3 ㎖를 중합체의 형성을 설명하기 위해 선택하고, 5 ㎖의 최대 용적을 가지고있다. 또한, 기준 농도는, 압력과 시간은 문헌 조건에 기초 하였다. (21)이 중합은 모든 개별 압력 반응기에서, 심지어 쉬 렌크 라인에 수행 될 수 있지만 이것은 반응에 높은 압력 또는 가스 흡수를 달성하기 어렵다. </li><li> 여덟 우물에 유리 라이너 반응 튜브를 삽입합니다. 유리 라이너 적절한 높이에 있는지 확인하기 위해 깊이 도구를 사용합니다. 오버 헤드 어셈블리에 블레이드 임펠러를 삽입합니다. </li><li> 표 1에 따라 반응 튜브를 입력 : <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> 반응 용기 </td><td> 압력 (PSI) </td><td> 촉매 권. (㎖) </td><td> ZnEt 2 권. (㎖) </td><td> 톨루엔의 집. (㎖) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> (15) </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> (2) </td><td> (15) </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> (30) </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> (30) </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> (5) </td><td> (60) </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> (6) </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> (150) </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 8 </TD&gt; <td> (150) </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr></tbody></table> 압력 범위 반응 표 1. 반응 조건. </li><li> O 링이 제대로 금속 홈에 장착되어 있는지 확인하고 신중하게 기초에 대한 오버 헤드 교반 어셈블리를 배치하고 교류 방식으로 아래로 나사. 모든 나사가 소프트웨어에 꽉 누릅니다 시작 있는지 확인. 가스 흡수 측정을 통해 반응을 모니터링합니다. </li><li> 1 시간 중합 한 후, 글러브 박스에서 반응 튜브를 제거하고, 메탄올에 5 % 염산을 첨가하여 폴리에틸렌을 침전, 진공 하에서 용매를 건조 제거한다. 질량 중합체 수율을 수득하고, 반응 중에 에틸렌 소비로 비교한다. </li><li> 중합 시간 당 촉매의 몰당 형성된 폴리머의 질량 촉매의 활성을 계산한다. </li><li> 분자량의 분산도 지수를 분석고온 겔 투과 크로마토 그래피 (GPC)를 이용하여 건조 폴리에틸렌. 2 ml를 135 ℃에서 1,2,4- 트리클로로 벤젠의 중합체 0.002 g을 녹인다. 제조 업체의 프로토콜에 따라 GPC를 실행합니다. 주 : 애질런트 PL-GPC 220 고온 GPC / SEC 시스템은 135 ℃에서 사용하고, 데이터는 중합체의 분자량을 분석하여 폴리스티렌 표준을 사용하여 적합 하였다. </li><li> 분지의 정도, 분기 형 및 고온 13 C NMR을 이용하여 건조 폴리에틸렌 말단 그룹 종류를 분석한다. 130 ° C에서 테트라 D-2 (C 2 D 2 CL (4)) 0.5 ml 중에 중합체 0.050에서 0.080까지 g을 녹인다. 적어도 2,000 스캔 130 ° C에서 600 MHz의 NMR의 샘플을 실행합니다. 분기 문헌에 따라 폴리머를 할당합니다. 26 ~ 28을 주 : 130 ° C에서 애질런트 / 베리안 600 메가 헤르츠 분광기 13 C NMR 분석에 사용 하였다. </li></ol></li><li> 사슬 전달 중합<ol><li> 3.1과 동일한 방법과 분석에 이어, 반응기를 채우고 표 2에서 파라미터들에 따라 소프트웨어 프로그램 : <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> 반응 용기 </td><td> 압력 (PSI) </td><td> 촉매 권. (㎖) </td><td> ZnEt 2 권. (㎖) </td><td> 톨루엔의 집. (㎖) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> (2) </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0.005 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0.01 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0.015 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> (5) </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td>0.025 </td><td> 2.88 </td></tr><tr><td> (6) </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0.042 </td><td> 2.86 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0.06 </td><td> 2.84 </td></tr><tr><td> 8 </td><td> (60) </td><td> 0.1 </td><td> 0.085 </td><td> 2.82 </td></tr></tbody></table> 연쇄 이동 중합 반응 표 2. 반응 조건. </li><li> 또한 ZnEt 2의 존재 및하기 식에 기초하여 촉매 몰당 개시된 체인의 개수로 인해 연장 쇄의 몰을 계산한다. (7) <img alt="식 (1)" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq1-2.jpg" width="250" /> (MR)는 특별 - 쇄의 몰 인해 ZnEt (2)의 존재 (몰)으로 확대 항복 고분자 - 형성 중합체의 질량 (g) M의 N - 번호 단언GPC에서 중합체의 나이 분자량 (g / mol)의 체인이 시작 - 촉매의 몰당 시작 체인의 수 몰 촉매 - 중합에 사용되는 촉매의 몰 </li><li> ZnEt 2의 농도 대 시작될 수 체인의 플롯을 확인합니다. </li></ol></li></ol> 중합 4. 운동 분석 : 체인 전송 및 전파의 요금 <ol><li> 전파의 속도 (케이 P) <ol><li> 만 [α-디 이민] NIBR 2가 존재하는 각각의 실행을 위해, 시간에 대한 에틸렌 소비의 플롯을합니다. </li><li> 초기 레이트를 획득하기 위해 선형 영역에서 초기 에틸렌 가스 흡수를 장착한다. 도 2a의 경우, 트레이스는 500 내지 000 초에 맞춰졌다. </li><li> 원하는 압력에 대한 특정 촉매의 전파 (케이 P)의 비율을 구하는 경사의 평균을 사용한다. </li></ol></li><li> 의 속도연쇄 이동 (케이 P) <ol><li> 촉매를 포함하지 않는 반응기에서 소비되는 가스의 몰수를 구함으로써 평균 가스 흡수 (용해도) 발을 톨루엔 3.0 ㎖에, 에틸렌의 농도, [C = 2] 추정된다. </li><li> (GPC로부터 얻어진 분자량 데이터) 1 / M n의 마요 플롯을 대 [ZNR X] / [C 2 = (반응기에 넣은 ZnEt 2의 농도에서). (7), (29) </li><li> 메이요 식에 따라 직선에 데이터를 맞 춥니 다. 전파 속도 (K 전자 / k 개의 P)에 연쇄 이동 속도의 비율을 얻기 위해, 경사면 (28)에 의해, 에틸렌의 분자량을 곱한다. <img alt="식 (3)" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq3.jpg" width="230" /> MN - ZnEt 2 GPC에서 중합체의 수 평균 분자량 M N O를 - 수의 평균2 ZnEt없이 GPC에서 중합체의 분자량 K 전자 - 연쇄 이동 속도 K 피 - 전파 속도 반응에 ZnEt 2의 농도 - [ZNR은 X]를 [이 C 2 =] - 반응 에틸렌의 농도 28 - 에틸렌의 분자량 </li><li> 이전 섹션에서 얻은 K 피에 의해 곱하기 K 전자 / K p를 사슬 전달 K 전자의 속도를 얻을 수 있습니다. </li></ol></li></ol>

<ol>
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Ed. 41 (3), 489-491 (2002).</li><li>Xiao, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Novel+Linear-Hyperbranched+Multiblock+Polyethylene+Produced+from+Ethylene+Monomer+Alone+via+Chain+Walking+and+Chain+Shuttling+Polymerization.">A Novel Linear-Hyperbranched Multiblock Polyethylene Produced from Ethylene Monomer Alone via Chain Walking and Chain Shuttling Polymerization.</a> Macromolecules. 42 (6), 1834-1837 (2009).</li><li>Simon, L. C., Mauler, R. S., De Souza, R. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Effect+of+the+alkylaluminum+cocatalyst+on+ethylene+polymerization+by+a+nickel-diimine+complex.">Effect of the alkylaluminum cocatalyst on ethylene polymerization by a nickel-diimine complex.</a> J. Polym. Sci. A Polym Chem. 37 (24), 4656-4663 (1999).</li><li>Hue, R. J., Cibuzar, M. P., Tonks, I. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Analysis+of+Polymeryl+Chain+Transfer+Between+Group+10+Metals+and+Main+Group+Alkyls+during+Ethylene+Polymerization.">Analysis of Polymeryl Chain Transfer Between Group 10 Metals and Main Group Alkyls during Ethylene Polymerization.</a> ACS Catalysis. 4 (11), 4223-4231 (2014).</li><li>Johnson, L. K., Killian, C. M., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=New+Pd(II)-+and+Ni(II)-Based+Catalysts+for+Polymerization+of+Ethylene+and+.alpha.-Olefins.">New Pd(II)- and Ni(II)-Based Catalysts for Polymerization of Ethylene and .alpha.-Olefins.</a> J. Am. Chem. Soc. 117 (23), 6414-6415 (1995).</li><li>Ittel, S. D., Johnson, L. K., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Late-Metal+Catalysts+for+Ethylene+Homo-+and+Copolymerization.">Late-Metal Catalysts for Ethylene Homo- and Copolymerization.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1169-1204 (2000).</li><li>Bautista, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+Diels-Alder+Cycloadditions+of+exo-Imidazolidin-2-one+Dienes.">Synthesis and Diels-Alder Cycloadditions of exo-Imidazolidin-2-one Dienes.</a> J. Org. Chem. 76 (19), 7901-7911 (2011).</li><li>Rulke, R. E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=NMR+study+on+the+coordination+behavior+of+dissymmetric+terdentate+trinitrogen+ligands+on+methylpalladium(II)+compounds.">NMR study on the coordination behavior of dissymmetric terdentate trinitrogen ligands on methylpalladium(II) compounds.</a> Inorg. Chem. 32 (25), 5769-5778 (1993).</li><li>Ward, L. G. L., Pipal, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Anhydrous+Nickel+(II)+Halides+and+their+Tetrakis+(Ethanol)+and+1,2-Dimethoxyethane+Complexes.">Anhydrous Nickel (II) Halides and their Tetrakis (Ethanol) and 1,2-Dimethoxyethane Complexes.</a> Inorg. Syntheses. 13, 154-164 (1972).</li><li>Galland, G. B., de Souza, R. F., Mauler, R. S., Nunes, F. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=13C+NMR+Determination+of+the+Composition+of+Linear+Low-Density+Polyethylene+Obtained+with+[&#951;3-Methallyl-nickel-diimine]PF6+Complex.">13C NMR Determination of the Composition of Linear Low-Density Polyethylene Obtained with [&#951;3-Methallyl-nickel-diimine]PF6 Complex.</a> Macromolecules. 32 (5), 1620-1625 (1999).</li><li>Cotts, P. M., Guan, Z., McCord, E., McLain, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Novel+Branching+Topology+in+Polyethylenes+As+Revealed+by+Light+Scattering+and+13C+NMR.">Novel Branching Topology in Polyethylenes As Revealed by Light Scattering and 13C NMR.</a> Macromolecules. 33 (19), 6945-6952 (2000).</li><li>Wiedemann, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Monofunctional+hyperbranched+ethylene+oligomers.">Monofunctional hyperbranched ethylene oligomers.</a> J. Am. Chem. Soc. 136 (5), 2078-2085 (2014).</li><li>Mayo, F. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chain+Transfer+in+the+Polymerization+of+Styrene:+The+Reaction+of+Solvents+with+Free+Radicals1.">Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals1.</a> J. Am. Chem. Soc. 65 (12), 2324-2329 (1943).</li></ol>

저자는 더 경쟁 재정적 이익을 선언하지 않습니다.

메틸 치환 양이온 [α-디 이민] NIBR 2 MAO로 활성화 된 에틸렌 중합 용 촉매는 에틸렌 연쇄 이동 중합을위한 능력을 조사 하였다. 반응 속도 및 중합 및 촉매 수명의 범위, 및 겔 투과 크로마토 그래피 (GPC)로 측정 하였다 얻어진 중합체의 분자량을 결정하기 위해 가스 흡수 측정을 통해 관찰 하였다. 초기에, 니켈 촉매는 ZnEt 2의 부재 시스템이 최적의 조건?...

폴리올레핀은 열가소성 엘라스토머에 사용하는 산업용 폴리머의 중요한 클래스이다. 폴리올레핀의 제조를위한 단일 사이트 촉매의 설계에서 상당한 발전이 ​​가능한 다양한 애플리케이션에 이르게 조정 분자량 분산도 및 중합체 미세 할 수있는 기능을 주도하고있다. 1-3 최근 사슬 전달 및 체인 왕복 중합 촉매를 수정할 필요없이 중합체의 특성을 수정하는 부가적인 경로를 제공하기 위해 개발되었다. 4-6이 시스템은 단일 - 전이 금속 촉매 통상적 인 사슬 전이 시약 (CTR)를 채용 주족 금속 알킬이다. 이 중합 반응 중에 성장하는 폴리머 사슬은 다시 촉매로 전송 될 때까지 중합체 쇄가 휴면 남아 CTR에 촉매로 전송할 수있다. 한편, 촉매로 옮겼다 알킬기 항문을 개시 할 수있다THER 고분자 사슬. 연쇄 이동 중합, 하나의 촉매는 표준 촉매에 비해 중합 사슬의 더 많은 수를 시작할 수있다. 중합체 사슬은 사슬 전 금속 종료된다; 따라서 상기 최종 그룹의 작용이 가능하다. 이 시스템은 분자량 폴리올레핀의 분자량 분포를 변경하는데 사용될 수있다,도 7은 메인 그룹 금속 및 8과 같은 블록 공중 합체 등 multicatalyst 시스템을 포함하는 특수 중합체의 합성 Aufbau 형 알킬 사슬의 성장을 촉진한다. (9) (10) 예로는 전이 금속 계열간에 존재하지만 연쇄 이동 중합은, 초기 전이 금속 (HF, ZR) 및 알킬 아연 또는 알킬 알루미늄 시약으로 가장 일반적으로 관찰되었다. 5,7,8,11-16을 전형적인 초기 전이 금속 촉매 시스템에서, 체인 전송이 빠르고, 효율적이고 좁은 분자량 분포에 선도적 인 가역적이다. 채널아인 전송 / 셔틀 링은 중후반, 2 군 12 금속 알킬과 전이 금속 (예 : CR, 철, 공동 및 Ni) 전송의 속도가 초기 금속에 비해 매우 다양 있지만. 4,7에서 관찰되었다 17-19 개의 주요 요소는 효율적인 연쇄 이동에 대한 명백하게 필요하다 : 중합 촉매 및 사슬 전달 시약 대 금속 - 탄소 결합 해리 에너지의 좋은 매치, 및 적절한 입체 환경 알킬 브릿지 바이메탈 중간체 이분자 형성 / 파손을 촉진 촉매가 충분한 입체적 벌크, 베타 - 하이드 라이드를 포함하지 않는 경우. 20 후반 전이 금속의 경우, (β-H) 제거는 지배적 종단 경로하고 것 일반적 아웃 경쟁 사슬 전달한다. 여기서 우리는 SMA를 통해 디 에틸 아연과 비스 (2,6- 디메틸 페닐) 아연, 니켈로부터 바이메탈 연쇄 이동 -2,3- butanediimine 계 촉매 시스템 (ZnEt 2)의 연구보고LL 규모의 높은 처리량 반응. 연쇄 이동제는, 겔 투과 크로마토 그래피 분석을 통하여 분자량 (M w의) 얻어진 폴리에틸렌의 분산 지수의 변화를 조사함으로써 식별 될 것이다. 연쇄 이동제는 연쇄 이동제의 농도의 함수로서 포화 사슬 말단에 비닐의 비율의 13 C NMR 분석을 통해 확인 될 것이다. 전파 및 연쇄 이동의 속도에 대한 심층적 인 운동 분석도 표시됩니다.

<table><tbody><tr><td>Endeavor Pressure Reactor</td><td>Biotage</td><td>EDV-1N-L</td><td></td></tr><tr><td>Blade Impellers</td><td>Biotage</td><td>900543</td><td></td></tr><tr><td>Glass Liners</td><td>Biotage</td><td>900676</td><td></td></tr><tr><td>2,3-butanedione, 99%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A14217</td><td></td></tr><tr><td>2,6-dimethylaniline, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>D146005</td><td></td></tr><tr><td>formic acid, 95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>F0507</td><td></td></tr><tr><td>methanol, 99.8%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>179337</td><td>ACS Reagent</td></tr><tr><td>nickel (II) bromide, 99%</td><td>Strem</td><td>28-1140</td><td>anhydrous, hygroscopic</td></tr><tr><td>triethylorthoformate, 98%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>304050</td><td>dried with K&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CO&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; and distilled</td></tr><tr><td>1,2-dimethoxyethane, 99.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>259527</td><td>dried with Na/Benzophenone and distilled</td></tr><tr><td>pentane, 99%</td><td>Fisher</td><td>P399</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>dichloromethane, 99.5%</td><td>Fisher</td><td>D37</td><td>ACS Reagent *</td></tr><tr><td>toluene, 99.8%</td><td>Fisher</td><td>T290</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>methylaluminoxane</td><td>Albemarle</td><td>MAO</td><td>pyrophoric, 30% in toluene</td></tr><tr><td>diethylzinc, 95%</td><td>Strem</td><td>93-3030</td><td>pyrophoric</td></tr><tr><td>1,2,4-trichlorobenzene, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>296104</td><td></td></tr><tr><td>1,1,2,2-tetrachloroethane-D2, 99.6%</td><td>Cambridge Isotopes</td><td>DLM-35</td><td></td></tr></tbody></table>

ethylene polymerizations using parallel pressure reactors and a kinetic analysis of chain transfer polymerization

우리는 α-니켈 디 이민 에틸렌의 중합 촉매의 합성 초기부터 평행 가압 반응기를 이용하여 높은 처리량 스크리닝 촉매하는 방법을 보여준다. 촉매 농도, 에틸렌 압 및 반응 시간을 포함하는 최적화 된 반응 조건을 촉매 리드 초기 중합. 이들 반응을위한 가스 - 흡수 데이터를 사용하여 절차를 제시 전파 (케이 P)의 초기 속도를 산출한다. 최적화 조건을 이용하여, 니켈 α-디 이민의 중합 촉매의 능력을 조사 하였다 에틸렌의 중합시에 디 에틸 아연 (ZnEt 2)과 연쇄 이동제를 받아야한다. 절차 체인 전송 속도 (k 값 E)를, (분자량 및 13 C NMR 데이타)에서 연쇄 이동을 겪게 사슬 전달의 정도를 계산하고 계산하는 촉매 능력 제시를 평가.

시간 대 에틸렌 가스 소비량은 시험 다른 에틸렌 압력을 위해도 1에 제시되어있다. 이 데이터는 최적화 된 반응 조건을 결정하는데 사용된다. 시간 대 에틸렌 가스 소비량이 전파 (케이 P)의 비율을 계산하는 데 사용되는 촉매 단독 샘플에 대해도 2a에 나타나있다.도 2b는 겔 투과 크로마토 그래피 (GPC)는 0-1,000 당량 연쇄 이동 중합 대한 추적 도시 디 에틸의. ...

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Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

중합 촉매, 연쇄 이동 중합 폴리에틸렌 특성화 및 반응 동역학 분석 높은 처리량 분석을위한 프로토콜이 제시된다.

병렬 반응기 압력 및 연쇄 이동 중합 키네틱 분석을 사용하여 에틸렌 중합

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

ethylene-polymerizations-using-parallel-pressure-reactors-kinetic

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12.7K 조회수.  University of Minnesota - Twin Cities.  중합 촉매, 연쇄 이동 중합 폴리에틸렌 특성화 및 반응 동역학 분석 높은 처리량 분석을위한 프로토콜이 제시된다. 

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Atom Transfer Radical Polymerization of Functionalized Vinyl Monomers Using Perylene as a Visible Light Photocatalyst

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The procedure is performed under an inert atmosphere using air- and water-exclusion techniques. The outcome of the polymerization is affected by the ratios of monomer, initiator, and catalyst used as well as the reaction concentration, solvent, and nature of the light source. Temporal control over the polymerization can be exercised by turning the visible light source off and on. Low dispersities of the resultant polymers as well as the ability to chain-extend to form block copolymers suggest control over the polymerization, while chain end-group analysis provides evidence supporting an atom-transfer radical polymerization mechanism.

A method for the atom transfer radical polymerization of functionalized vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is described.

가시광 광촉매 페 릴렌 사용 관능 비닐 모노머의 원자 이동 라디칼 중합

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The ...

연구

화학

Anionic Polymerization of an Amphiphilic Copolymer for Preparation of Block Copolymer Micelles Stabilized by &#960;-&#960; Stacking Interactions

In this study, an amphiphilic copolymer that includes a core-forming block with phenyl groups was synthesized by living anionic polymerization of phenyl glycidyl ether (PheGE) on methoxy-polyethylene glycol (mPEG-b-PPheGE). Characterization of the copolymer revealed a narrow molecular distribution (PDI &#60; 1.03) and confirmed the degree of polymerization of mPEG122-b-(PheGE)15. The critical micelle concentration of the copolymer was evaluated using an established fluorescence method with the aggregation behavior evaluated by dynamic light scattering and transmission electronic microscopy. The potential of the copolymer for use in drug delivery applications was evaluated in a preliminary manner including in vitro biocompatibility, loading and release of the hydrophobic anti-cancer drug doxorubicin (DOX). A stable micelle formulation of DOX was prepared with drug loading levels up to 14% (wt%), drug loading efficiencies &#62; 60% (w/w) and sustained release of drug over 4 days under physiologically relevant conditions (acidic and neutral pH, presence of albumin). The high drug loading level and sustained release is attributed to stabilizing &#960;-&#960; interactions between DOX and the core-forming block of the micelles.

The key steps of living anionic polymerization of phenyl glycidyl ether (PheGE) on methoxy-polyethylene glycol (mPEG-b-PPheGE) are described. The resulting block copolymer micelles (BCMs) were loaded with doxorubicin 14% (wt%) and sustained release of drug over 4 days under physiologically relevant conditions was obtained.

π-π 스태킹 상호 작용에 의해 안정화 된 블록 공중 합체 미셀 준비하는 양친 매성 공중 합체의 음이온 중합

In this study, an amphiphilic copolymer that includes a core-forming block with phenyl groups was synthesized by living anionic polymerization of phenyl ...

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, allowing for the synthesis of isotactic poly(&#945;-hydroxy acids) with expected molecular weights (&#62;140 kDa) and narrow molecular weight distributions (Mw/Mn &#60; 1.1). This ring-opening polymerization is mediated by Ni and Zn complexes in the presence of an alcohol initiator and a photoredox Ir catalyst, irradiated by a blue LED (400 - 500 nm). The polymerization is performed at a low temperature (-15 &#176;C) to avoid undesired side reactions. The complete monomer consumption can be achieved within 4 - 8 hours, providing a polymer close to the expected molecular weight with narrow molecular weight distribution. The resulted number-average molecular weight shows a linear correlation with the degree of polymerization up to 1000. The homodecoupling 1H NMR study confirms that the obtained polymer is isotactic without epimerization. This polymerization reported herein offers a strategy for achieving rapid, controlled O-carboxyanhydrides polymerization to prepare stereoregular poly(&#945;-hydroxy acids) and its copolymers bearing various functional side-chain groups.

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

A protocol for the controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides mediated by Ni/Zn complexes is presented.

O-Carboxyanhydrides Ni/Zn 단지 중재의 Photoredox 반지 개통 중 합 제어

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

Kinetics of Addition Polymerization to Polydimethylsiloxane

Source: <a href="https://www.jove.com/author/Kerry+M._Dooley">Kerry M. Dooley</a> and Michael G. Benton, Department of Chemical Engineering, Louisiana State University, Baton Rouge, LA
Polymers are molecules consisting of many repeating monomer units that are chemically bonded into long chains. They exhibit a broad range of physical properties, which are affected by their chemical structure, molecular weight and degree of polymerization. The polymer industry manufactures thousands of raw materials used in a broad variety of commercial products.1,2
The goal of this video is to perform an addition polymerization reaction and then evaluate the resulting product to understand how viscosity can be used to determine polymer molecular weight. Additionally, this experiment will investigate how molecular weight can be related to monomer conversion.

Synthesis of Polydimethylsiloxane via Addition Polymerization

폴리디메틸실록산에 대한 부가 중합의 반응 속도

Source: Kerry M. Dooley and Michael G. Benton, Department of Chemical Engineering, Louisiana State University, Baton Rouge, LA
Polymers are molecules ...

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화학공학

Free-Radical Chain Reaction and Polymerization of Alkenes

The conversion of alkenes to macromolecules called polymers is a reaction of high commercial importance. The structure of the polymer is defined by a repeating unit, while the terminal groups are considered insignificant. The average degree of polymerization represents the number of repeating units in the polymer molecule and is denoted by the subscript n.
<img alt="Figure1" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_1.svg" style="text-align: center; height: 60px;" />
Alkenes undergo polymerization via a free-radical mechanism involving three steps: initiation, propagation, and termination.&#160;
Radicals are generated in the initiation step by heating a small quantity of free-radical initiators such as benzoyl peroxide. The benzoyloxy radical loses CO2 and forms a phenyl radical (Ph&#183;), which adds to the double bond of the alkene to initiate the polymerization process. One of the electrons of the alkene &#960; bond pairs with one electron from the phenyl radical to form a new C&#8211;C bond.
<img alt="Figure2" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_2.svg" style="text-align: center; height: 60px;" />
<img alt="Figure3" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_3.svg" style="text-align: center; height: 60px;" />
<img alt="Figure4" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_4.svg" style="text-align: center; height: 80px;" />
In the propagation step, the carbon radical generated in the initiation step adds to another molecule of alkene to generate a new radical. The continuous addition of alkene monomers at the radical site yields the polymer.
<img alt="Figure5" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_5.svg" style="text-align: center; height: 80px;" />
The termination step of the free-radical mechanism occurs via recombination or disproportionation. In a recombination step, two growing chains form a bond at their radical sites.
<img alt="Figure6" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_6.svg" style="text-align: center; height: 60px;" />
In termination by disproportionation, a &#946;-hydrogen atom is transferred from one radical to another radical center, resulting in two non-radical products.
<img alt="Figure7" src="/files/ftp_upload/11773/11773_PT_Figure_7.svg" style="text-align: center; height: 300px;" />
The free-radical polymerization of ethylene yields low-density polyethylene (LDPE), where the low density is a consequence of significant branching in the polymer chains. Articles made from polymers surround us in various forms, such as food packaging materials, plastic bags, bottles, stationery, and automotive parts.

Free-radical Polymerization Reaction of Alkenes

자유 라디칼 연쇄 반응 및 알켄의 중합

The conversion of alkenes to macromolecules called polymers is a reaction of high commercial importance. The structure of the polymer is defined by a ...

유기화학

Unit 1

Reactions of Alkenes

주요 용어 및 개념

Radical Chain-Growth Polymerization: Overview

Chain-growth or addition polymerization is successive addition reactions of monomers with a polymer chain. In radical chain-growth polymerization, the reaction proceeds via a free-radical intermediate. The free radical is formed from radical initiators, which spontaneously generate free radicals by homolytic fission. Organic peroxides (such as dibenzoyl peroxide, as shown in Figure 1) or azo compounds are popular radical initiators. A low concentration ratio of radical initiator to monomer is used to minimize radical coupling.
<img alt="Figure1" src="/files/ftp_upload/12920/12920_PT_Figure_1.svg" style="text-align: center; height: 75px;" />
Figure 1: The homolytic fission reaction of radical initiator dibenzoyl peroxide to generate benzoyloxy radicals and the subsequent decomposition to phenyl radicals
This free radical initiates polymerization by reacting with a monomer molecule. Unsaturated monomers are suitable for radical chain-growth polymerization; a substituent group across the unsaturated bond that stabilizes the free radical increases the reaction feasibility. Ethylene, propylene, vinyl chloride, and styrene are examples of monomers that can be polymerized via free-radical chain-growth polymerization.
The reaction between a monomer and a free radical generates a new free radical. This new radical reacts with another monomer and creates yet another free radical. The polymer chain grows as the reaction between free-radical intermediates and monomers repeats sequentially. Typically, the propagation step repeats one thousand to ten thousand times before the termination of polymerization.
Often, chain transfer reagents, such as thiol, are used to control the molecular weight (Figure 2). A chain transfer agent must be sufficiently reactive to transfer a hydrogen atom to the growing chain to terminate the polymer growth. The resultant radical must add to a double bond in the monomer to initiate polymerization.
<img alt="Figure2" src="/files/ftp_upload/12920/12920_PT_Figure_2_.svg" style="text-align: center; height: 150px;" />
Figure 2: (Top): The termination reaction of chain transfer agent thiol and a growing polymer chain; (Bottom): Subsequent reaction of thiol radical and monomer molecule to initiate polymer growth
Inhibitors are the reagents used to reduce the reactivity of radicals in the growing polymer chain. Figure 3 depicts the reaction of benzoquinone as an inhibitor.
<img alt="Figure3" src="/files/ftp_upload/12920/12920_PT_Figure_3.svg" style="text-align: center; height: 200px;" />
Figure 3: The reaction between chain inhibitor benzoquinone and a growing polymer chain to generate a less reactive free radical

Radical Chain-Growth Polymerization: 개요

Chain-growth or addition polymerization is successive addition reactions of monomers with a polymer chain. In radical chain-growth polymerization, the ...

Synthetic Polymers

Radical Chain-Growth Polymerization: Mechanism

The radical chain-growth polymerization mechanism consists of three steps: initiation, propagation, and termination of polymerization. The polymerization initiates when a free radical generated from the radical initiator adds to the unsaturated bond in the monomer. The unpaired electron of the free radical and one &#960; electron in the unsaturated bond creates a &#963; bond between the free radical and the monomer. As a result, the other &#960; electron in the unsaturated bond converts this species into the new free-radical. The mechanism of the initiation reaction between a phenyl free radical and a vinyl chloride monomer is shown in Figure 1.
<img alt="Figure1" src="/files/ftp_upload/12921/12921_PT_Figure_1.svg" style="text-align: center; height: 85px;" />
Figure 1: The initiation step of the reaction mechanism of the free-radical polymerization of vinyl chloride using a phenyl free radical.
The propagation step is the addition of this new free radical to the unsaturated bond in another monomer. This propagation step repeats to add more monomers and grow the polymer chain. In each addition, the radical site shifts to the newly added monomer. The number of times the propagation step repeats determines the molecular weight of the polymer chain. The propagation step of vinyl chloride free-radical polymerization is shown in Figure 2.
<img alt="Figure2" src="/files/ftp_upload/12921/12921_PT_Figure_2.svg" style="text-align: center; height: 105px;" />
Figure 2: The propagation step of the reaction mechanism of the free-radical polymerization of vinyl chloride.
The monomers add preferentially such that the unpaired electron is positioned on the more substituted carbon. For example, monosubstituted ethylene monomers such as propylene, vinyl chloride, and styrene add to the growing chain in a head-to-tail manner. Here, the radical site in the growing polymer chain is always on the substituted carbon (tail).
Due to the high reactivity of radical intermediates, the termination of polymer growth is inevitable. Different reaction pathways lead to the termination of polymerization. One is the coupling reaction of a radical site in a growing chain with a radical site in another. Another way of termination is the radical disproportionation reaction, where the radical site of one growing polymer chain abstracts hydrogen from the &#945; carbon of the radical site in the other chain. So, the former chain is terminated with an alkyl group, and the latter is terminated with an alkenyl group. The reaction mechanisms of radical coupling and disproportionation in the termination of the growth of a poly(vinyl chloride) chain are depicted in Figure 3.
<img alt="Figure3" src="/files/ftp_upload/12921/12921_PT_Figure_3.svg" style="text-align: center; height: 225px;" />
Figure 3: The termination of vinyl chloride polymerization via radical coupling (top) and disproportionation reaction (bottom).
Chain transfer reagents and chain inhibitors can also terminate a polymer chain&#39;s growth. However, in this case, the radical site is not eliminated but either removed from the growing chain or made less reactive.

Radical Chain-Growth Polymerization: 메커니즘

The radical chain-growth polymerization mechanism consists of three steps: initiation, propagation, and termination of polymerization. The polymerization ...

Radical Chain-Growth Polymerization: Chain Branching

The skeletal structure of polymers synthesized via radical polymerization is always branched. For example, the polymerization of ethylene by radical polymerization results in a low-density grade of polyethylene with a heavily branched skeletal structure. Here, the radical site abstracts hydrogen from the growing chain, and the radical site shifts from the end (a primary carbon center) to anywhere within the growing chain (a secondary carbon center). Consequently, the part of the chain from the abstraction site to the end of the chain becomes a branch.
In intermolecular hydrogen abstraction, the radical site abstracts hydrogen from another growing polymer chain and terminates its chain growth. A new branch grows in the other chain where the hydrogen was removed. Figure 1 demonstrates the intermolecular hydrogen abstraction and the consequent chain growth from the middle of the polymer chain.
<img alt="Figure1" src="/files/ftp_upload/12922/12922_PT_Figure_1.svg" style="text-align: center; height: 125px;" />
Figure 1: The intermolecular hydrogen abstraction (top) and the subsequent addition of the newly formed radical site to a monomer (bottom).
The radical site abstracts hydrogen from the same growing chain in intramolecular hydrogen abstraction. The length of the branch depends on the distance between the radical site and the abstraction site. Intramolecular 1,5-hydrogen abstraction frequently occurs due to the relatively stable six-membered transition state, resembling the chair conformation of cyclohexane. The resultant butyl branches are commonly found in branched polymers. Figure 2 shows the intramolecular hydrogen abstraction and the formation of the butyl branch.
<img alt="Figure2" src="/files/ftp_upload/12922/12922_PT_Figure_2v2.svg" style="text-align: center; height: 60px;" />
Figure 2:&#160; The intramolecular hydrogen abstraction (top) and subsequent addition of the newly formed radical site on a monomer (bottom).
In general, intramolecular hydrogen abstraction is more probable than intermolecular hydrogen abstraction. Also, short-chain branching is more common than long-chain branching, as the ends of the chains are more accessible.

급진적 사슬 성장 중합 : 사슬 분기

The skeletal structure of polymers synthesized via radical polymerization is always branched. For example, the polymerization of ethylene by radical ...

Anionic Chain-Growth Polymerization: Mechanism

The mechanism for anionic chain-growth polymerization involves initiation, propagation, and termination steps. In the initiation step, a nucleophilic anion, such as butyl lithium, initiates the polymerization process by attacking the &#960; bond of the vinylic monomer. As a result, a carbanion, stabilized by the electron&#8208;withdrawing group, is generated. The resulting carbanion acts as a Michael donor in the propagation step and attacks the second vinylic monomer, which acts as a Michael acceptor. Consequently, a dimer is formed that acts as a new carbanion. The propagation step repeats itself, thereby enabling the polymer chain to extend. The polymer chain continues to grow until a weak acid or an electrophile is added to terminate the polymerization process. Interestingly, in the absence of any terminating agents, the propagating chain&#8217;s end acts as a stabilized carbanion site, and the polymerization process continues uniformly as long as the monomers are available. Therefore, anionic polymers are often referred to as living polymers.

음이온 사슬 성장 중합 : 메커니즘

The mechanism for anionic chain-growth polymerization involves initiation, propagation, and termination steps. In the initiation step, a nucleophilic ...

Cationic Chain-Growth Polymerization: Mechanism

The cationic polymerization mechanism consists of three steps: initiation, propagation, and termination. In the initiation step of the polymerization process, the &#960; bond of a monomer gets protonated by the Lewis acid catalyst, which is formed from boron trifluoride and water. The protonation of the &#960; bond generates a carbocation stabilized by the electron&#8208;donating group. In the propagation step, the &#960; bond of the second monomer acts as a nucleophile and attacks the generated carbocation, thereby producing a dimer that acts as a new carbocation. The propagation step repeats itself and builds the polymer chain. In the termination step, the propagating chain gets terminated either by adding a base that deprotonates the carbocation and forms a new &#960; bond or by the attack of a nucleophile on the carbocation, where the nucleophile adds to the cationic end of the chain.

양이온 사슬 성장 중합 : 메커니즘

The cationic polymerization mechanism consists of three steps: initiation, propagation, and termination. In the initiation step of the polymerization ...