15.36 : Addycja koniugatu (addycja 1,4) a addycja bezpośrednia (addycja 1,2)

α, β-nienasycone związki karbonylowe z dwoma miejscami elektrofilowymi, węglem karbonylowym i węglem β, są podatne na atak nukleofilowy na dwa sposoby: koniugat lub addycja 1,4 i bezpośrednia lub addycja 1,2.

Dodanie koniugatu daje produkt stabilny termodynamicznie. W reakcji zostaje zachowane silniejsze wiązanie C=O kosztem słabszego wiązania C=C π. Proces jest powolny, ponieważ węgiel β jest mniej elektrofilowy niż węgiel karbonylowy.

Produkty bezpośredniej addycji powstają szybciej ze względu na większą elektrofilowość węgla karbonylowego. Mówi się, że proces jest pod kontrolą kinetyczną i daje mniej stabilny produkt z powodu utraty silniejszego wiązania C=O π.

Jednym z czynników decydujących o dominującym produkcie jest natura nukleofila. Ogólnie rzecz biorąc, silniejsze nukleofile, takie jak wodorek litowo-glinowy, odczynniki Grignarda i odczynniki litoorganiczne, faworyzują addycję 1,2. Jednakże odczynniki Grignarda mogą również dawać mieszaninę produktów. Zatem odczynniki litoorganiczne stosuje się do otrzymania produktu głównie bezpośredniej addycji, podczas gdy słabsze nukleofile, takie jak diorganokuprany litu, aminy pierwszorzędowe i tiolany, dają produkt addycji koniugatu.