Tintas de tatuagem e outras tintas são misturas complexas de ingredientes. Nosso método fornece uma maneira rápida e fácil de analisar vários componentes ao mesmo tempo. A pirólise e, em seguida, acoplado à cromatografia gasosa com detecção espectrométrica em massa permite a análise de compostos não volativos e voláteis em duas corridas consecutivas.
Além da análise pura dos ingredientes de tinta, este método também pode ser usado para diferenciar produtos originais e falsificados. Em geral, este método pode ser usado para todo tipo de amostras líquidas. A abordagem de avaliação de dados também pode ser usada para qualquer outro tipo de dados de pirólise.
Como na maioria das técnicas analíticas, a interpretação dos dados dos pirogramas é o calcanhar de Aquiles deste método. Por isso, fornecemos bibliotecas de pirogramas e espectros analisados individualmente para facilitar a interpretação dos dados. Primeiro segure um tubo de pirólise de vidro oco de 25 milímetros com pinças especializadas e insira a quantidade necessária de lã de quartzo no tubo com pinças pontiagudas.
Insira duas varas de aço em cada lado do tubo de pirólise e comprime a lã em uma rolha de um a dois milímetros de espessura. A rolha deve ser posicionada no terço inferior do tubo de pirólise para obter aquecimento adequado durante o processo de pirólise. Aciime um queimador de gás e asse o tubo de pirólise e enchimento por dois a três segundos de cada lado para remover contaminantes.
Em seguida, agite manualmente as garrafas de tinta de tatuagem vigorosamente por um minuto para garantir a homogeneidade. Mergulhe uma ponta microcapilar de dois microlitos na tinta e aspire cerca de um microliter de tinta preenchendo metade do capilar. Insira o capilar no tubo de pirólise e colora a rolha de lã de quartzo com a tinta.
Uma coloração clara deve ser visível sem adicionar muita tinta à amostra. Utilizando a pinça especializada, conecte o tubo de pirólise preparado a um adaptador de transporte de aço para a unidade de injeção automatizada, e verifique se o tubo de pirólise é perfeitamente vertical e não cai durante o tremor. Coloque o adaptador de transporte na bandeja da unidade de injeção automatizada na posição desejada para análise de GCMS de pirólise.
Para avaliação de dados de compostos voláteis, inicie o software de pesquisa da biblioteca de análise GCMS e abra o cromatograma da execução de desorção. Selecione bibliotecas comerciais clicando em Spectrum" e selecione Biblioteca. Então carregue a biblioteca de interesses.
Selecione Parâmetros de integração e realize uma pesquisa na biblioteca clicando em Spectrum" e No Relatório de Pesquisa da Biblioteca. Para avaliação dos dados da pirólise, abra o cromatograma da pirólise. Marque todo o cromatograma no software de avaliação GCMS.
Com o botão direito do mouse, pressione para baixo para obter um espectro de massa médio, ou AMS. Para estabelecer uma biblioteca auto-feita, clique em Spectrum" e edite biblioteca. Selecione a biblioteca de interesse, seguida de Adicionar nova entrada e preencha todas as informações de interesse.
Gere um AMS do pirograma de tinta investigado e use a pesquisa da biblioteca para comparação com a biblioteca AMS auto-feita. Exclua massas de hemorragia de coluna ou outros ruídos da coluna. Para identificar compostos não ativos com software especializado de avaliação de pirogramas, construa uma pasta com todas as entradas de pirograma que devem servir como biblioteca, como uma biblioteca de pirogramas pigmentos para identificação de pigmentos, ou pirogramas de uma tinta original, para compará-la com produtos falsificados putativos.
Carregue o pirograma desconhecido na pesquisa da biblioteca de guias clicando em Procurar. Em seguida, carregue a pasta da biblioteca e selecione apenas correspondência de MS"e correspondência RT nas opções de pesquisa, uma vez que a abundância geral variará em comparação com o pirograma de pigmentos de referência. Clique em Advanced"nas opções de pesquisa.
Selecione uma largura de janela RT de interesse, um limiar de área de 0,1% e permita correspondência múltipla. Nas opções de Mass Spec, selecione o parâmetro use apenas picos com espectros MS especificados e use um limite de ajuste de 850. Carregue o arquivo pigment_search_spectra.
spf, ou clique em Adicionar"para salvar espectros MS especificados de cada pirograma de pigmentos de referência ou polímeros da biblioteca nas opções avançadas de pesquisa. Pressione OK"para retornar à janela principal. Em seguida, clique em Pesquisar"para iniciar a comparação.
Se necessário, vá para a guia de correspondência de cromatograma e selecione um composto sob a guia de correspondência de cromatograma. Clique com o botão direito do mouse e selecione Pesquisar espectro no NIST"para encaminhar o espectro para o software da biblioteca MS e identificar o composto. Para avaliação manual de dados para compostos não ativos, inicie o software de pesquisa da biblioteca de análise GCMS MS e abra o cromatógrama da execução da pirólise.
Selecione bibliotecas comerciais e pirólises clicando em Spectrum"e Selecione Biblioteca. Carregue todas as bibliotecas de interesse. Integre o pirograma no software de avaliação da GCMS e considere todos os picos com uma área não inferior a 0,2% da área total.
Em seguida, inicie a pesquisa na biblioteca clicando em Spectrum"e Library Search Report. Compare manualmente todas as correspondências da biblioteca com produtos específicos de decomposição de pigmentos e polímeros no protocolo de texto, ou fragmentos indicados na literatura. Tintas bem produzidas com ingredientes altamente puros e um número limitado de componentes resultaram em cromatogramas fáceis de interpretar com bibliotecas padrão, já que a maioria dos picos pode ser identificada.
Mas mesmo nas tintas de alta qualidade, ingredientes não declarados como propilenoglicol são frequentemente encontrados além do glicerol declarado. Tintas contendo múltiplos ingredientes e impurezas resultarão em um pirograma difícil de interpretar. A maioria dos picos que ocorrem na segunda corrida pode não ser separada uma da outra, dificultando a identificação.
Algumas substâncias também podem resultar em picos abaixo do limite estabelecido durante a avaliação dos dados. Uma solução para interpretar dados complexos pode ser uma abordagem passo-a-passo usando 400, 600 e 800 graus Celsius em etapas consecutivas de pirólise para a mesma amostra. Alguns produtos de decomposição de pigmentos podem descender de múltiplos pigmentos.
Um resultado positivo para identificação de produtos falsificados é demonstrado para três tintas de limão compradas de diferentes fornecedores. Usando um fator de correspondência para a frente acima de 0,9, o cromatógrafo da primeira corrida de desorção e o pirograma da segunda corrida da tinta original foram comparados com três aquisições independentes da tinta original, e os dois produtos falsificados usando software de avaliação de pirograma. A pirólise é útil para identificar múltiplos compostos com apenas um método analítico.
A qualificação de compostos específicos pode ser realizada posteriormente com métodos mais especializados.
