Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliği gereklidir. Oturum açın veya ücretsiz deneme sürümünü başlatın.
Method Article
* Bu yazarlar eşit katkıda bulunmuştur
Lityum pillerin potansiyel arıza tehlikelerini karakterize etmek için bir yöntem, hızlanan hız kalorimetrisi ile elde edilir. Isı ve basınç tahliyesi, arıza olayının görsel olarak gözlemlenmesi ve evrimleşmiş gazların yakalanması, arızaya alınan pillerin en kötü güvenilir tehditlerini belirlemek için bu deneyde toplanır.
Lityum bazlı pil kimyalarıyla ilişkili tehlikeler, yıkıcı doğaları nedeniyle iyi belgelenmiştir. Risk tipik olarak bir mühendislik risk matrisi aracılığıyla nitel olarak değerlendirilir. Matris içinde, karar vericilere ve paydaşlara durumsal farkındalık sağlamak için potansiyel olarak tehlikeli olaylar ciddiyet ve olasılık açısından kategorize edilir ve sıralanır. Pil arızalarının, özellikle lityum iyon kimyasının stokastik doğası, bir matrisin olasılık ekseninin düzgün bir şekilde değerlendirilmesini zorlaştırır. Neyse ki, pil arızasının ciddiyet derecelerini karakterize eden hızlandırılmış hız kalorimetrisi (ARC) gibi karakterizasyon araçları mevcuttur. ARC, reaktif kimyasalları karakterize etmek için yaygın olarak kullanılmıştır, ancak güvenli, kontrollü deneysel koşullar altında pil arızalarını indüklemek ve kritik güvenlik parametrelerini ölçmek için yeni bir uygulama sağlayabilir. Genişletilmiş hacimli kalorimetrenin sağlam doğası nedeniyle, hücreler çeşitli suistimaller nedeniyle güvenli bir şekilde arızaya götürülebilir: termal (hücrenin basit ısınması), elektrokimyasal (aşırı şarj), elektriksel (harici kısa devre) veya fiziksel (ezilme veya çivi penetrasyonu). Bu makale, değerli güvenlik verilerini toplamak için bir ARC'deki arıza için ticari bir lityum iyon pil hücresinin hazırlanması ve izlenmesine yönelik prosedürleri açıklamaktadır: termal kaçak başlangıcı, polimer ayırıcı erimesi ile ilişkili endoterm, termal kaçak sırasında basınç tahliyesi, analitik karakterizasyon için gaz toplama, tam reaksiyonun maksimum sıcaklığı ve yüksek sıcaklıkta bir boroskop kullanarak ayrışma işlemlerinin görsel olarak gözlemlenmesi (havalandırma ve hücre kırılabilir). Pilin kademeli olarak bir ayar noktasına ısıtıldığı hücre arızasını indüklemek için bir termal "ısı-bekleme-arama" yöntemi kullanılır, ardından cihaz pilden gelen ısı üretimini tanımlar. Isı, pilde bir sıcaklık artışı oluşturduğundan, kalorimetre sıcaklığı bu sıcaklık artışını takip ederek adyabatik bir durumu korur. Bu nedenle, hücre dış ortamla ısı alışverişi yapmaz, bu nedenle arıza altındaki pilden kaynaklanan tüm ısı üretimi yakalanır.
Şarj edilebilir piller, özellikle lityum iyon kimyası, ulaşım, iletişim ve eğlence gibi günlük yaşamın tüm yönlerini kapsayan tamamen elektrikli bir toplumun işleyişine izin verdi. Bu enerji depolama uygulamaları için şarj kapasitesi, menzile veya çalışma süresine eşittir. Bu parametrelerin en üst düzeye çıkarılması, agresif şekilde yüksek enerjili lityum iyon hücrelere yol açar. Ne yazık ki, lityum iyon hücrelerde elektrik enerjisi arttıkça, bir arıza meydana geldiğinde zararlı enerji açığa çıkar1. Bir dizi düzenleyici kurum, profesyonel topluluk ve bağımsız laboratuvar, şarj edilebilir pillerin güvenliğini daha iyi karakterize etmek için standartlar geliştirmiştir. Bir pil güvenliği olayının termal yoğunluğunu ölçmek için kullanılan bir yöntem, hızlandırılmış oran kalorimetrisidir (ARC)2,3. Bu tip kalorimetri, ekzotermik bir reaksiyonun başlangıcında bir malzeme veya pil hücresinden açık ısı üretimini yakalamak için, daha sonra termal kaçak ve yanma tipi reaksiyon süreçleri yoluyla adyabatik olarak yakın bir şekilde gerçekleştirilir. ARC cihazı, güvenli ve kontrollü bir laboratuvar ortamında ekzotermik bir malzeme reaksiyonundan en kötü durum ısı, basınç ve gaz üretimini karakterize etme fırsatı sağlar.
ARC cihazı ilk olarak 1970'lerde, tehlikeli ve reaktif kimyasallardan kaynaklanan ekzotermik kaçak reaksiyonlarını güvenli ölçeklerde simüle etmek ve taşıma, kullanım, depolama ve nakliye için güvenlik prosedürleri tasarlamak üzere reaktif kimyasalların tehlikelerini değerlendirmek için geliştirilmiştir4. 1980'lerin başında, ARC ilk olarak lityum hücrelerdeki termal kaçak reaksiyonlarını incelemek amacıyla kullanıldı. ARC, "uyarlanabilir adyabatik kontrol" yoluyla çalışır, bu da bir reaksiyon meydana gelirken kalorimetre sıcaklığının hücre sıcaklığına uymaya çalıştığı anlamına gelir. Test edilen numune ile çevredeki ortam arasında da herhangi bir ısı alışverişi yoktur. Bunu yaparken, hücre kendi kendine ısındıkça ve sıcaklığı arttıkça, hücre ve çevresi arasındaki ısı transferi en aza indirilir. Lityum-iyon hücre testi için ısıtma elemanları ve konumları ile ARC odasının bir şeması Şekil 1'de gösterilmiştir.
ARC cihazı, Tablo 1'de gösterildiği gibi çok çeşitli pil malzemelerini, hücre bileşenlerini, hücreleri, pilleri ve pil modüllerini barındırmak için çeşitli boyutlarda mevcuttur. ARC ayrıca, ısı-bekle-arama (HWS) olarak bilinen lityum iyon pil güvenliği karakterizasyonu için en yaygın olanı da dahil olmak üzere bir dizi termal analiz test protokolü sunar. ARC ölçümleri "açık" veya "kapalı" bir test konfigürasyonunda gerçekleştirilebilir. Bu iki test konfigürasyonu arasındaki temel fark, kapalı sistemde basınç ve gaz örnekleme ölçümleri yapabilme yeteneğidir. Açık konfigürasyon, yüksek sıcaklık kamerası veya boroskop 4,5 kullanılarak görsel gözleme olanak sağlar. ARC'de pil elektrot malzemelerinden6 reaksiyon ısısı salınımını ölçmek için küçük bir küresel basınçlı kap veya "bomba" kullanımı kullanılmıştır. Tipik olarak, ısı salınımı, malzemelerdeki lityum konsantrasyonu tarafından yönetilir ve organik elektrolit çözücüler ve lityum tuzları 7,8 varlığında yoğunlaşır. Hücresel düzeyde, termal kaçak işleminden ısı, basınç ve gaz salınımını güvenli bir şekilde korumak için genişletilmiş hacimli bir ARC gereklidir. Ek olarak, çivi penetrasyonu, elektrokimyasal aşırı şarj veya harici kısa devre yoluyla pil arızalarını indüklemek için ARC cihazına özellikler dahil edilebilir.
Sandia Ulusal Laboratuvarı, ABD Enerji ve Ulaştırma Bakanlıklarını desteklemek için pillerin ARC karakterizasyonunda tarihsel olarak lider olmuştur. Sandia, federal politika ve güvenlik standartlarınıetkileyen kritik güvenlik verilerinin üretilmesindeki önemini vurgulayan birçok rapor yayınladı 9,10. Raporda, optimum test parametreleri, veri toplama ve raporlama kriterleri9 sağlarlar. Önerilen uygulamaların çoğu, HWS protokolünü kullanarak termal kaçak altında tek bir silindirik lityum iyon hücrenin termal tehlikesini karakterize etmek için bu makalede benimsenmiştir. Spesifik olarak, ARC, lityum iyon pillerin ve pil malzemelerinin güvenliğini etkileyen faktörlerin objektif nicel kanıtlarını sağlayabilir (yani, maksimum sıcaklık, zaman/sıcaklığın bir fonksiyonu olarak ısıtma hızı, zaman/sıcaklığın bir fonksiyonu olarak havalandırma gazı ve havalandırılan gaz ve dumandan kaynaklanan tehlikeli maddelerin kimyasal analizi) bir pil arızası sırasında.
Pil güvenliği testi için en yaygın kullanılan ARC test protokolü HWS'dir. HWS protokolü, lityum iyon hücrelerde meydana gelen ekzotermik reaksiyonların doğru bir şekilde tespit edilmesini sağlar ve basit bir rampalı ısıtma modundan daha doğrudur. Bu, pil termal kaçak karakterizasyonu için standart yöntemdir. Hazne ilk başlangıç sıcaklığına kadar ısıtılır, ardından numune kütlesine ve ısı transfer özelliklerine bağlı olarak bir bekleme süresi uygulanır. Bu adımdan sonra kalorimetre, ayarlanan hassasiyetten (örn. 0,02 °C/dk) daha büyük bir ekzoterm arar. Ayrılan süre içinde herhangi bir ekzoterm gözlenmezse, oda tekrar tanımlanmış bir sıcaklık adımıyla (örn. 5 °C) ısınır ve işlem tekrarlanır. Şekil 2 , HWS için süreç akış şemasını (Şekil 2A) ve ilk birkaç yineleme boyunca HWS'nin çeşitli aşamalarını gösteren deneysel verileri (Şekil 2B) göstermektedir.
HWS protokolündeki test adımlarının her birinin tam tanımları aşağıdaki gibidir. Isı modu, test edilen (DUT) sıcaklık altındaki oda ve cihazı yükseltmek için oda ısıtıcılarına verilen güçtür. Bekleme modu, kalorimetre ile bomba veya test makalesi arasında termal denge kurulduğunda meydana gelir. Arama modu, sıcaklıktaki değişim hesaplamaları belirlendiğinde ve zaman, tipik olarak 0,02 °C/dk olan hassasiyetteki değişiklikle ilgili olduğunda ortaya çıkar. Soğutma modu, bir testin sonunda, maksimum sıcaklık veya basınca ulaşıldığında başlatılır. Geleneksel soğutma mekanizması, nitrojen gibi inert bir gazın odaya akıtılmasını içerir. Alternatif olarak, soğutmayı hızlandırmak için hazneye sıvı nitrojen verilebilir. Ekzoterm modu, ekzoterm olarak adlandırılan bir arama adımından sonra gözlemlenen sıcaklıktaki bir artışı ifade eder. Bu, test ürününün kendi kendine ısınmasının seçilen hassasiyetten daha büyük, tipik olarak 0.02 °C/dk olduğu bir ortamı tanımlar. Ekzotermik mod, kendi kendine ısınma hızı istenen hassasiyetin altına düşene kadar devam eder, bu noktada başka bir ısıtma modu tetiklenir ve ısı-bekleme-arama dizisi, maksimum sıcaklık veya basınç sınırına ulaşılana kadar devam eder.
Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.
1. Kalorimetre kalibrasyonu
NOT: Kalorimetreyi, aynı hücreye/hücreden ısı transfer koşullarındaki herhangi bir değişikliğe (örneğin, büyük çaplı elektrik kablolarının hücreye bağlanması) veya ana ölçüm termokuplunun değiştirilmesine uyum sağlayacak şekilde kalibre etmek önemlidir. Uzun süreli kullanımda termokupl tepkileri değişebileceğinden, cihaz 2-3 aylık bir süre sonra yeniden kalibre edilmelidir.
2. Phi faktörü testi
NOT: En yüksek performanslı ARC bile tam adiabisiteye ulaşamaz. Bu nedenle, test sırasında bir miktar ısı kaybedilir ve doğru kalorimetri verileri sağlamak için hesaba katılması gerekir.
Bomba ve numune için bilinen ısı kapasitesini ve kütlesini (c ve m) uygulayın. Haznenin kalibrasyonundan sonra bir sürüklenme testi tamamlayın. Ortaya çıkan phi faktörünün ±0.02 °C/dk içinde olduğundan emin olun.
3. Tahribatlı muayene için ticari pil hücrelerinin ısı kütlesi ve ısı kapasitesi
NOT: cp'yi hesaplamak için kullanılan tipik sıcaklık ve zaman verileri (K/s'ye dönüştürülür) Şekil 3'te verilmiştir. Isıtıcıya sağlanan güç, gücü W veya J/s birimlerinde sağlamak için güç kaynağı voltajı ve akımının çarpılmasıyla hesaplanır. Isıtıcı gücü, termal kütleyi J/K birimlerinde sağlamak için sıcaklığa karşı zaman grafiğinin eğimine bölünür. Son olarak, termal kütle, J/g·K birimlerinde hücre ısı kapasitesini sağlamak için numune kütlesine bölünür. Şekil 3'teki verilere göre ısı kapasitesi ölçümünün bir örneği aşağıda gösterilmiştir:
Ham verilerden sıcaklığa karşı zaman eğimi: 0,3738 °C/dak = 0,00623 K/s
Isıtıcıdan gelen güç: (8,53 V x 0,639 A) @ %30 = 1,635 W = 1,635 J/s
Termal kütle (güç/eğim) = 262.472 J/K
Isı kapasitesi (termal kütle/kütle) = 262.472 J/K bölü 244 g = 1.075 J/g· K
4. Ticari bir 18650 lityum-iyon pil hücresinin yıkıcı arıza testi
5. Lityum iyon hücrenin başarılı ARC testinin sağlanması
6. ARC verilerinin yorumlanması ve reaksiyon ısısının hesaplanması
Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.
Tam şarjlı bir 18650 ticari lityum iyon pil hücresinin HWS deneyinden elde edilen temsili veriler Şekil 4A,B'de verilmiştir. Şekil, "kapalı" bir ARC testi kurulumu sırasında zamanın bir fonksiyonu olarak hücre sıcaklığını göstermektedir. Temel termal özellikler (Tbaşlangıç, Tmaks ve ΔT) şekilde vurgulanmıştır. Tbaşlangıcının yeri, Tmax'a ulaşılana kadar devam eden ek...
Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.
ARC cihazıyla gerçekleştirilen HWS test prosedürü, bir lityum iyon pilin oluşturduğu en kötü güvenilir güvenlik tehdidini belirlemek için kritik öneme sahiptir. Kendi kendine ısınma başlangıç sıcaklığı ve termal kaçak sırasındaki maksimum sıcaklık ölçümleri, lityum iyon hücrelerin güvenliğini doğru bir şekilde değerlendirmek için gerekli objektif verileri sağlar. ARC tabanlı deneylerin kullanılmasıyla, pil güvenliği ölçümleri kontrollü ve te...
Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.
Yazarların ifşa edecek hiçbir şeyi yok.
Yazarlar, Thermal Hazard Technology'den Bay Danny Montgomery'ye birçok anlayışlı yorum ve önerisi için teşekkür eder. Yazarlar, Deniz Araştırmaları Ofisi ve Ulaştırma-Boru Hattı ve Tehlikeli Maddeler Güvenlik İdaresi'ne finansman desteği ve hızlanma oranı kalorimetresinin tedariki için teşekkür eder.
Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
borescope | Optronics | Rigid, high temperature borescope | |
Energy Lab Potentiostat | Princeton Applied Research / Ametek | potentiostat capable of collecting open circuit voltage, galvanostic/potentiostatic battery cycling and electrochemical impedance spectroscopy | |
Extended Volume Accelerating Rate Calorimeter | Thermal Hazard Technologies | Mid-sized system, sample range: components to batteries. Working volume: 0.57 m3 | |
high temperature tape | non specific | ||
lithium-ion battery cell | various | rechargeable mixed metal oxide versus graphite lithium-ion cell in 18650 form factor | |
mat heater | Omega | form factor and size dependent upon battery cell for heat capacity measurements | |
spherical bomb | Thermal Hazard Technologies | small volume bomb for calibration of ARC |
Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.
Bu JoVE makalesinin metnini veya resimlerini yeniden kullanma izni talebi
Izin talebiThis article has been published
Video Coming Soon
JoVE Hakkında
Telif Hakkı © 2020 MyJove Corporation. Tüm hakları saklıdır