Suzuki Çapraz Bağlama ve Alken Borakarboksilasyon Reaksiyonları ile Borillenmiş Bir İbuprofen Türevinin Sentezi

Özet

Mevcut protokol, benzersiz bir borile edilmiş ibuprofen türevi veren ayrıntılı bir tezgah üstü katalitik yöntemi açıklamaktadır.

Özet

Non-steroidal anti-enflamatuar ilaçlar (NSAID'ler), ağrı ve inflamasyonu yönetmek ve tedavi etmek için kullanılan en yaygın ilaçlar arasındadır. 2016 yılında, yeni bir bor işlevselleştirilmiş NSAID sınıfı (bora-NSAID'ler), karbondioksit (CO₂ balonu) ve oda sıcaklığında bir dibor indirgeyici kullanılarak vinil arenlerin bakır katalizörlü regioselektif borakarboksilasyonu yoluyla hafif koşullar altında sentezlendi. Bu orijinal yöntem, öncelikle bir eldiven kutusunda veya bir vakum gazı manifoldu (Schlenk hattı) ile zorlu havasız ve nemsiz koşullar altında gerçekleştirildi ve bu da genellikle eser safsızlıklar nedeniyle tekrarlanamayan reaksiyon sonuçlarına yol açtı. Mevcut protokol, temsili bir bora-NSAID, bora-ibuprofen sentezlemek için daha basit ve daha uygun bir tezgah üstü yöntemi tanımlamaktadır. 1-bromo-4-isobütilbenzen ve vinilboronik asit pinacol ester arasındaki bir Suzuki-Miyaura çapraz bağlanma reaksiyonu 4-izobütilstiren üretir. Stiren daha sonra, multi-gram ölçeğinde iyi bir verime sahip bir α-aril-β-boril-propiyonik asit olan bora-ibuprofen sağlamak için regioselektif olarak borakarboksillenir. Bu prosedür, sentetik laboratuvarlarda bakır katalizörlü borakarboksilasyonun daha geniş kullanımına izin vererek, bora-NSAID'ler ve diğer benzersiz bor işlevli ilaç benzeri moleküller hakkında daha fazla araştırma yapılmasını sağlar.

Giriş

Organoboron bileşikleri, 50 yılı aşkın bir süredir kimyasal sentezde stratejik olarak kullanılmaktadır 1,2,3,4,5,6. Hidroborasyon-oksidasyon 7,8,9,10, halojenasyon 11,12, aminasyon 13,14 ve Suzuki-Miyaura çapraz bağlanma^15,16,17 gibi reaksiyonlar^, kimya ve ilgili disiplinlerde önemli multidisipliner yeniliklere yol açmıştır. Örneğin, Suzuki-Miyaura reaksiyonları, farmasötik ilaç adaylarının peşinde koşan tüm karbon-karbon bağı oluşturan reaksiyonların%^{40'ını oluşturmaktadır 18}. Suzuki-Miyaura çapraz bağlanma reaksiyonu, halojenli arene öncüsü^19'dan bir adımda vinil arenes üretir. Bu daha yeşil katalitik strateji, zayıf atom ekonomisine sahip olan ve stokiyometrik trifenilfosfin oksit yan ürünü üreten aldehitlerden geleneksel Wittig sentezlerine göre değerlidir.

Vinil arenlerin regioselektif hetero(element)karboksilasyonunun, doğrudan sentezde CO₂ kullanan yeni hetero(element) içeren steroidal olmayan anti-enflamatuar ilaçlara (NSAID'ler) doğrudan erişime izin vereceği tahmin edildi. Bununla birlikte, hetero (element) karboksilasyon reaksiyonları son derece nadirdi ve 2016^20,21,22'den önce alkinil ve allenil substratlarla sınırlıydı. Borakarboksilasyon reaksiyonunun vinil arenlere uzatılması, bor fonksiyonelleştirilmiş NSAID'ler sağlayacaktır ve bor bazlı farmasötik adaylar (Şekil 1), FDA'nın kemoterapötik bortezomib, antifungal tavaborol ve anti-enflamatuar crisaborole'yi onaylama kararlarında belirtildiği gibi popülerlik kazanmaktadır. Borun Lewis asitliği, dioller, karbonhidratlar üzerindeki hidroksil grupları veya RNA ve DNA'daki azot bazları gibi Lewis bazlarını kolayca bağlama kabiliyeti nedeniyle ilaç tasarımı açısından ilginçtir, çünkü bu Lewis bazları fizyolojik ve patolojik süreçlerde önemli roller oynar²³.

Borakarboksilasyona bu katalitik yaklaşım, alkenin bir Cu-boril ara maddesi tarafından borilcuprasyonuna ve ardından elde edilen Cu-alkil ara maddesine CO₂ yerleştirilmesine dayanır. Laitar ve ark., stiren türevlerinin (NHC) Cu-boryl²⁴ kullanımı yoluyla borilcupration'unu bildirmiştir ve Cu-alkil türlerinin karboksilasyonu da^{gösterilmiştir 25}. 2016 yılında, Popp laboratuvarı, bir (NHC) Cu-boril katalizörü ve sadece 1 atm gaz halindeki CO₂²⁶ kullanarak vinil arenlerin hafif disfonksiyonelizasyonunu sağlamak için yeni bir sentetik yaklaşım geliştirdi. Bu yöntemi kullanarak, α-aril propiyonik asit farmakoforuna tek bir adımda erişilir ve yeni keşfedilmemiş bir bor modifiye NSAID sınıfı mükemmel verimle hazırlanabilir. 2019 yılında, katalitik katkı maddeleri katalizör verimliliğini artırdı ve ilave iki yeni borile NSAIDs^27'nin hazırlanması da dahil olmak üzere substrat kapsamını genişletti (Şekil 1).

Alkenlerin önceki borakarboksilasyon reaksiyonları, ancak izole bir N-heterosiklik-karben-bağlı bakır (I) prekatalizörü (NHC-Cu; NHC = 1,3-bis (sikloheksil)-1,3-dihidro-2 H-imidazol-2-ylidene, ICy). Borillenmiş ibuprofenin basit reaktifler kullanılarak sentezlenebildiği bir tezgah üstü yöntem, sentetik topluluk için daha arzu edilir olacaktır, bu da vinil arenlerin, özellikle de 4-izobütilstirenin borakarboksilasyonunun, bir NHC-Cu ön katalizörünün in situ üretiminden ve bir eldiven kutusuna ihtiyaç duymadan ilerlemesine izin veren reaksiyon koşulları geliştirmemizi sağlayacaktır. Son zamanlarda, aktif bir NHC bağlı bakır (I) katalizörü^28'i in situ üretmek için imidazolyum tuzları ve bakır (I)-klorür kullanılarak bir borakarboksilasyon protokolü bildirilmiştir. Bu yöntemi kullanarak, α-metil stiren, bir eldiven kutusu kullanılarak da olsa, istenen ürünün% 71'lik izole bir verimini vermek için borakarboksillendi. Bu sonuçtan esinlenerek, azot dolgulu bir eldiven kutusu kullanmadan borakarboksilat tert-bütilstiren için modifiye edilmiş bir prosedür geliştirilmiştir. İstenilen borakarboksillenmiş tert-bütilstiren ürünü 1.5 gr'lık bir ölçekte %90 verim ile üretilmiştir. Memnuniyet verici bir şekilde, bu yöntem ılımlı verime sahip bir bora-ibuprofen NSAID türevi üretmek için 4-izobütilstirene uygulanabilir. α-aril propiyonik asit farmakoforu, NSAID'ler arasındaki temel motiftir; Bu nedenle, bu motife doğrudan erişime izin veren sentetik stratejiler oldukça arzu edilen kimyasal dönüşümlerdir. Burada, bir eldiven kutusuna ihtiyaç duymadan, iki adımda ılımlı verime sahip, bol, ucuz bir 1-bromo-4-izobütilbenzen başlangıç malzemesinden (~ $ 2.50 / 1 g) benzersiz bir bora-ibuprofen NSAID türevine erişmek için sentetik bir yol sunulmaktadır.

Protokol

1. 1-bromo-4-izobütilbenzenin vinilboronik asit pinacol ester ile Suzuki çapraz bağlanması yoluyla 4-izobütilstiren sentezi

1. 40 mL'lik bir sintilasyon şişesine 144 mg paladyum (0) tetrakistriphenylphosphine (% 5 mol, Malzeme Tablosuna bakınız), 1.04 g susuz potasyum karbonat (2 eq) ve manyetik bir karıştırma çubuğu (0.5 in x 0.125 in) ekleyin ve ardından bir basınç tahliye kapağı ile kapatın. Flakon contasını elektrik bandı ile tamamen kapsülleyin.
   1. Reaksiyon karışımını argon ile 2 dakika boyunca temizleyin. 2 dakika sonra, 1.07 g 1-bromo-4-izobütilbenzen (1 eq, Malzeme Tablosuna bakınız) ekleyin, ardından sürekli argon akışına sahip bir çözücü saflaştırma sisteminden (veya hala tencereden) elde edilen 13 mL susuz tetrahidrofuran (THF) ekleyin ve ardından manyetik karıştırmaya başlayın.
      NOT: Argon gazı kuru azot gazı ile değiştirilebilir.
   2. Çözeltiye 1.5 mL argon-sparged deiyonize su, ardından 0.72 mL vinilboronik asit pinacol ester (1.5 eq, Malzeme Tablosuna bakınız) ekleyin ve ardından reaksiyon karışımını argon ile 5 dakika daha temizleyin.
   3. Argon temizleme işlemi bittikten sonra, reaksiyon karışımını 85 ° C'de 24 saat boyunca karıştıran bir sıcak plaka üzerinde ısıtın ( Malzeme Tablosuna bakınız).
   4. 24 saat sonra, reaksiyon karışımından küçük bir alikotu çıkarın, 2 mL diklorometan ile seyreltin ve daha sonra reaksiyonun tamamlanmasını sağlamak için hekzan kullanarak ince tabaka kromatografisi (TLC, UV görselleştirme) yapın (R f = 0.9 reaktan, R_f = 0.91 ürün).
2. 1-bromo-4-izobütilbenzen tüketiminin doğrulanması üzerine, reaksiyon karışımını 125 mL'lik bir ayırıcı huniye ekleyin ve ardından 30 mL deiyonize su ekleyin.
   1. 5 mL diklorometan ile 3x ekstrakt edin, organik ekstraktları 125 mL'lik bir Erlenmeyer şişesine ekleyin ( Malzeme Tablosuna bakınız) ve ardından sulu tabakayı atın.
   2. Organik ekstraktları 125 mL'lik bir ayırıcı huniye aktarın, 30 mL tuzlu su (sulu doymuş sodyum klorür çözeltisi) ile yıkayın ve tuzlu suyu atın.
   3. Organik tabakayı 125 mL'lik bir Erlenmeyer şişesine aktarın, ardından 5 g sodyum sülfat ekleyin ve şişeyi en az 20 s boyunca döndürün.
   4. Bir Buchner hunisi kullanarak ( bakınız Malzeme Tablosu), çözeltiyi 125 mL'lik bir filtre şişesine vakumlayın.
   5. Organik tabakayı 100 mL'lik yuvarlak tabanlı bir şişeye aktarın ve ardından soluk sarı viskoz bir yağ sağlamak için reaksiyonu 15-30 dakika boyunca (vakum mukavemetine bağlı olarak) bir vakumda yoğunlaştırın.
3. Saf 4-izobütilstiren elde etmek için ham reaksiyon karışımını 50 g SilicaFlash P60 silika jel ( Malzeme Tablosuna bakınız) ve saf hekzan kullanarak sütun kromatografisine tabi tutun (1) (Şekil 2).
   NOT: Bu çalışma için verim% 89 idi (üç reaksiyonun ortalaması). 4-izobütilstiren, ışık altında oda sıcaklığında polimerizasyona tabi tutulur, bu nedenle izole edildikten sonra, ürün ihtiyaç duyulana kadar karanlıkta -20 ° C'de veya altında saklanmalıdır. Gerekirse, polimerizasyonu inhibe etmek için az miktarda bütillenmiş hidroksitoluen (BHT) eklenebilir. BHT, bakır katalizörlü borakarboksilasyonun verimliliğini etkilemez.

2. Bir eldiven kutusunda bora-ibuprofenin büyük ölçekli sentezi

NOT: Bu reaksiyon azot dolu bir eldiven kutusu içinde hazırlanmıştır ( Malzeme Tablosuna bakınız). Tüm kimyasallar kutuya taşınmadan önce kurutuldu veya saflaştırıldı. 4-izobütilstiren, kullanımdan önce dondurularak pompalanarak çözüldü. Tüm şişeler ve cam eşyalar kurutuldu ve kullanımdan önce en az 24 saat boyunca bir fırında (180 ° C) ısıtıldı. Bakır prekatalizör (ICyCuCl) daha önce yayınlanan bir rapor^29'a göre hazırlanmıştır.

1. 160 mg ICyCuCl (% 5 mol), 131 mg trifenilfosfin (% 5 mol), 1.92 g sodyum tert-butoksit (2 eq), 20 mL susuz, gazdan arındırılmış THF ve manyetik karıştırma çubuğunda 0.5 x 0.125 inç ilave ederek 20 mL'lik bir sintilasyon şişesine ekleyin, ardından hava geçirmez bir septumla kapatın ve elde edilen çözeltiyi 20 dakika karıştırın.
   1. 20 dakika sonra, katalizör çözeltisini 60 mL'lik bir şırıngaya aktarın ve iğneyi bir septuma takın.
   2. 500 mL'lik yuvarlak tabanlı bir şişeye 2,79 g bis (pinacolato)diboron (1,1 eq), 1,87 mL 4-izobütilstiren (1 eq), 140 mL THF ve manyetik karıştırma çubuğunda 2 inç x 0,3125 ekleyin, bir septumla kapatın ve ardından conta kapsüllenene kadar septumun etrafını bantlayın.
2. Stiren çözeltisini içeren 500 mL yuvarlak tabanlı şişeyi ve katalizör çözeltisini içeren 60 mL şırıngayı eldiven kutusundan çıkarın ve bir duman başlığına geçin.
   NOT: Hazırlandıktan sonra, 500 mL yuvarlak tabanlı şişe ve katalizör çözeltisi şırıngası derhal eldiven kutusundan çıkarılmalıdır. Stiren substratı THF'de polimerizasyona tabi tutulur ve katalizör çözeltisi uzun süre bekletildiğinde veya havaya maruz kaldığında ayrışır.
   1. 500 mL'lik yuvarlak tabanlı şişeyi karbondioksit (kemik kurusu) ile temizlemeye başlayın (Malzeme Tablosuna bakın). 5 dakika sonra, katalizör çözeltisini 30 s'nin üzerine ekleyin, 10 dakika daha boşaltın ve ardından reaksiyonu ortam sıcaklığında 3 saat boyunca karıştırın.
   2. 3 saat sonra, yuvarlak tabanlı şişeyi 15 dakika boyunca karbondioksit (kemik kurusu) ile temizleyin ( Malzeme Tablosuna bakın) ve ardından ortam sıcaklığında 33 saat boyunca karıştırın.
3. Reaksiyon tamamlandıktan sonra, reaksiyon karışımını bir vakumda yoğunlaştırın ve daha sonra 30 mL sulu HCl (1.0 M) ile asitleştirin.
   1. Asitleştirilmiş reaksiyon çözeltisini içeren yuvarlak tabanlı şişeye 50 mL dietil eter ekleyin, çözeltiyi en az 10 s döndürün, çözeltiyi 500 mL'lik bir ayırıcı huniye aktarın ve sulu tabakayı 1.000 mL'lik bir Erlenmeyer şişesine ekleyerek organik ve sulu tabakaları ayırın.
   2. Organik tabakayı (8x) 50 mL doymuş NaHCO₃ ile ayıklayın ve sulu ekstraktları 1.000 mL'lik bir Erlenmeyer şişesine aktarın.
   3. 1.000 mL Erlenmeyer şişesindeki kombine sulu tabakaları 12 M HCl ile asitleştirin (turnusol kağıdı ile pH ≤ 1.0'a) ve çözeltiyi temiz bir 1.000 mL ayırıcı huniye aktarın.
   4. Sulu çözeltiyi (8x) 50 mL diklorometan ile ekstrakte edin ve organik ekstraktları temiz bir 1.000 mL Erlenmeyer şişesine aktarın.
   5. Organik ekstraksiyon çözeltisine 50 g sodyum sülfat ekleyin ve şişeyi en az 20 s boyunca döndürün.
   6. Organik ekstraksiyon çözeltisini bir Buchner hunisinden filtreleyin ve temiz bir 1.000 mL filtreleme şişesinde toplayın.
   7. Soluk sarı viskoz bir yağ sağlamak için reaksiyonu 15-30 dakika boyunca (vakum mukavemetine bağlı olarak) bir vakumda yoğunlaştırın.
4. Kalıntıyı 10 mL HPLC sınıfı heptan içinde çözün ve daha sonra saf yeniden kristalize bora-Ibuprofen üretmek için gece boyunca bir dondurucuda ( -20 ° C) saklayın (Şekil 1).
   NOT: Bu çalışmada, bora-ibuprofen verimi% 62 idi (iki reaksiyonun ortalaması).

3. Bora-ibuprofen'in tezgah üstü büyük ölçekli sentezi

NOT: Bu reaksiyon prosedürü azot dolgulu eldiven kutusu kullanılmadan gerçekleştirilmiştir. Tüm kimyasallar daha fazla saflaştırma (kurutma, damıtma vb.) olmadan alındığı veya sentezlendiği gibi kullanılmıştır. Tüm şişeler ve cam eşyalar, kullanımdan önce en az 24 saat boyunca bir fırında (180 ° C) kurutuldu ve ısıtıldı ve reaksiyon kurulumundan hemen önce argon altında oda sıcaklığına soğutuldu.

1. 20 mL'lik bir parıltı şişesine 334 mg ICyH•Cl (%13 mol), 2.92 g sodyum tert-butoksit (3 eq) ve manyetik karıştırma çubuğunda 0.5 x 0.125 inç ekleyin, ardından hava geçirmez bir septumla kapatın ve hemen 5 dakika boyunca argon ile temizleyin.
   1. Ligand ve baz karışımını içeren 20 mL sintilasyon şişesine bir şırınga yoluyla 20 mL susuz, gazdan arındırılmış THF ekleyin, elde edilen çözeltiyi argon ile 5 dakika boyunca temizleyin ve ardından 30 dakika daha karıştırın.
   2. 20 mL'lik bir sintilasyon şişesine 119 mg CuCl (% 12 mol) ve manyetik karıştırma çubuğunda 0.5 inç x 0.125 ekleyin, ardından hava geçirmez bir septumla kapatın ve hemen 5 dakika boyunca argon ile temizleyin. Ligand çözeltisini (adım 3.1.1'den itibaren) 30 dakika karıştırdıktan sonra, pozitif bir argon akışı altında CuCl sintilasyon şişesine ekleyin ve ardından elde edilen çözeltiyi 1 saat boyunca karıştırın.
      NOT: CuCl'yi tartarken, şişenin iç köşe kenarlarına sıkışma eğiliminde olduğundan, doğrudan sintilasyon şişesinin tabanının ortasına yerleştirmeye dikkat edin, bu da ligand çözeltisinde zayıf çözünmeye neden olur.
2. 5.08 g bis (pinacolato) diboron (2 eq) ve 2 x 0.3125 inç ekleyin. 500 mL'lik yuvarlak tabanlı bir şişeye manyetik karıştırma çubuğu koyun ve bir septum ile kapatın ve ardından septum contasını siyah elektrik bandı ile kapsülleyin. Kapatıldıktan sonra, şişeye 140 mL THF ve 1.78 mL 4-izobütilstiren (1 eq) ekleyin ve ardından 5 dakika boyunca argon ile temizleyin.
   1. Argon temizlemesinin hemen ardından 500 mL'lik yuvarlak tabanlı şişeyi kuru karbondioksit ile temizleyin. Ardından, katalizör çözeltisini (adım 3.1.2'den itibaren) 30 s boyunca ekleyin, 15 dakika boyunca kuru karbondioksit ile temizlemeye devam edin ve ardından reaksiyonu 16 saat boyunca ortam sıcaklığında karıştırın.
3. Reaksiyon tamamlandıktan sonra reaksiyon karışımını bir vakumda 15-30 dakika konsantre edin ve daha sonra 30 mL sulu HCl (1.0 M) ile asitleştirin.
   1. Asitleştirilmiş reaksiyon çözeltisini içeren yuvarlak tabanlı şişeye 50 mL dietil eter ekleyin, çözeltiyi en az 10 s döndürün, çözeltiyi 500 mL'lik bir ayırıcı huniye aktarın, organik ve sulu tabakaları ayırın ve sulu tabakayı 1.000 mL'lik bir Erlenmeyer şişesine ekleyin.
   2. Organik tabakayı (8x) 50 mL doymuş NaHCO₃ ile ayıklayın ve sulu ekstraktları 1.000 mL'lik bir Erlenmeyer şişesine aktarın.
   3. 1.000 mL Erlenmeyer şişesindeki birleşik sulu tabakaları 12 M HCl ile asitleştirin (turnusol kağıdı ile pH ≤ 1.0'a) ve çözeltiyi temiz bir 1.000 mL ayırıcı huniye aktarın.
   4. Sulu çözeltiyi (8x) 50 mL diklorometan ile ekstrakte edin ve organik ekstraktları temiz bir 1.000 mL Erlenmeyer şişesine aktarın.
   5. Organik ekstraksiyon çözeltisine 50 g sodyum sülfat ekleyin ve şişeyi en az 20 s boyunca döndürün.
   6. Organik ekstraksiyon çözeltisini bir Buchner hunisinden filtreleyin ve temiz bir 1.000 mL filtreleme şişesinde toplayın. Filtratı yuvarlak tabanlı bir şişeye aktarın.
   7. Soluk sarı viskoz bir yağ sağlamak için reaksiyonu 15-30 dakika boyunca (vakum mukavemetine bağlı olarak) bir vakumda yoğunlaştırın.
4. Kalıntıyı 10 mL HPLC sınıfı heptan içinde çözün ve daha sonra saf yeniden kristalize bora-ibuprofen üretmek için gece boyunca bir dondurucuda ( -20 ° C) saklayın (Şekil 1).
   NOT: Bu çalışmada bora-ibuprofen verimi %59 olarak bulunmuştur.

Sonuçlar

4-izobütilstiren ¹H ve ¹³C NMR spektroskopisi ile karakterize edildi. Bora-ibuprofen, ürün yapısını doğrulamak ve saflığı değerlendirmek için ¹H, ^{13 C ve 11}B NMR spektroskopisi ile karakterize edildi. Bu bileşikler için anahtar veriler bu bölümde açıklanmaktadır.

Spektral veriler 4-izobütilstiren (1) yapısı ile iyi bir uyum içindedir (Şekil 2). CDCl 3'...

Tartışmalar

4-İzobütilstiren (1), ucuz, ticari olarak temin edilebilen 1-bromo-4-izobütilbenzen ve vinilboronik asit pinacol esterinden bir Suzuki çapraz bağlanma reaksiyonu ile verimli bir şekilde elde edildi. Wittig yaklaşımı ile karşılaştırıldığında, bu reaksiyon istenen stirenin daha çevre dostu bir şekilde ve daha iyi atom ekonomisi ile üretilmesini sağlar. TLC yoluyla reaksiyon izleme, 1-bromo-4-izobütilbenzen substratının tam dönüşümünü sağlamak için çok öne...

Malzemeler

Name	Company	Catalog Number	Comments
125 mL filtration flask	ChemGlass
20 mL vial with pressure relief cap	ChemGlass
4-isobutylbromobenzene	Matrix scientific	8824
Anhydrous potassium carbonate	Beantown chemicals	124060
Anhydrous sodium sulfate	Oakwood	44702
Bis(pinacolato)diboron	Boron Molecular chemicals	BM002
Buchner funnel with rubber adaptor	ChemGlass
Carbon dioxide gas (Bone dry)	Mateson		Tygon tubing connects cylinder regulator to needle used for reaction purging
COPPER(I) CHLORIDE, REAGENT GRADE, 97%	Aldrich	212946
Dichloromthane - high purity	Fisher	D37-20
Diethyl ether - high purity	Fisher	E138-20
Erlenmyer Flask, 125 mL	ChemGlass	CG-8496-125
filter paper	Fisher
Heptane	Fisher	H360-4
Hydrochloric acid	Fisher	AC124635001
IKA stirring hot plate	Fisher	3810001 RCT Basic MAG
Nitrogen filled glove box	MBRAUN
Palladium(0) tetrakistriphenylphosine	Ark Pharm
SilicaFlash P60 silica gel	SiliCycle	R12030B
Sodium bicarbonate	Fisher	S233-3
Sodium tert-butoxide	Fisher	A1994222
Tetrahydrofuran - high purity	Fisher	T425SK-4	Dried on a GlassContours Solvent Purification System
Triphenylphosphine	Sigma	T84409
Vacuum/gas manifold			Used for glovebox boracarboxyaltion reaction setup
Vinylboronic acid pinacol ester	Oxchem