13.9 : Región de frecuencia IR: Estiramiento de Alquinos y nitrilos.

Tanto los grupos funcionales de alquinos (C≡C) como de nitrilos (C≡N) contienen enlaces triples y muestran absorciones de estiramiento en el rango de número de onda de 2100 a 2300 cm-1 en la región de diagnóstico de los espectros IR.

Al comparar la frecuencia vibracional de estiramiento de los enlaces triples C≡C con la de los enlaces dobles y simples, es evidente que los enlaces triples C≡C exhiben una frecuencia de estiramiento más alta que los enlaces dobles C=C y los enlaces simples C–C. De manera similar, el enlace triple C≡N exhibe una mayor absorción de estiramiento que los enlaces C=N y C–N. El mayor estiramiento se debe a que los átomos de carbono involucrados en los enlaces triples tienen hibridación sp3 en alquinos y nitrilos. Por lo tanto, forman enlaces más cortos y más fuertes con mayores absorciones de estiramiento.

Los enlaces C≡N conectados a un doble enlace o a un anillo aromático absorben a una frecuencia más baja debido a que sus electrones π están conjugados.

Debido a la diferencia en el momento dipolar, el triple enlace C≡C en los alquinos terminales vibra a una frecuencia de absorción de estiramiento más alta que los alquinos internos asimétricos. En los alquinos terminales, el estiramiento del triple enlace causa un cambio significativo en el momento dipolar, lo que resulta en una gran frecuencia vibracional. Por el contrario, en los alquinos internos, el cambio en el momento dipolar del enlace debido al estiramiento del enlace C≡C es insignificante. Los alquinos terminales tienen absorciones de estiramiento ≡C–H a 3300 cm-1.