13.9 : ИК-область частот: растяжение алкинов и нитрилов

Как Функциональные группы как алкинов (C≡C), так и нитрилов (C≡N) содержат тройные связи и демонстрируют поглощение растяжения в диапазоне волновых чисел от 2100 до 2300 см^-1 в диагностической области ИК-спектров.

Сравнивая частоту колебаний растяжения тройных связей C≡C с частотой двойных и одинарных связей, становится очевидным, что тройные связи C≡C демонстрируют более высокую частоту растяжения, чем двойные связи C=C и одинарные связи C–C. Аналогично, тройная связь C≡N демонстрирует более высокое поглощение растяжения, чем связи C=N и C–N. Более высокое растяжение обусловлено тем, что атомы углерода, участвующие в тройных связях, sp-гибридизированы в алкине и нитриле. Поэтому они образуют более короткие и прочные связи с более высоким поглощением растяжения.

Связи C≡N, соединенные с двойной связью или ароматическим кольцом, поглощают на более низкой частоте из-за сопряжения их π-электронов.

Из-за разницы в дипольном моменте тройная связь C≡C в терминальных алкинах вибрирует на более высокой частоте поглощения растяжения, чем в несимметричных внутренних алкинах. В терминальных алкинах растяжение тройной связи вызывает значительное изменение дипольного момента, что приводит к большой частоте колебаний. Напротив, во внутренних алкинах изменение дипольного момента связи из-за растяжения связи C≡C незначительно. Терминальные алкины имеют поглощение растяжения ≡C–H при 3300 см^-1.