13.9 : Obszar częstotliwości IR: rozciąganie alkinu i nitrylu

Zarówno grupy funkcyjne alkinu (C≡C), jak i nitrylu (C≡N) zawierają potrójne wiązania i wykazują rozciągające absorpcje w zakresie liczb falowych od 2100 do 2300 cm^-1 w obszarze diagnostycznym widm IR.

Porównując rozciągającą częstotliwość drgań potrójnych wiązań C≡C z częstotliwością drgań wiązań podwójnych i pojedynczych, widać wyraźnie, że potrójne wiązania C≡C wykazują wyższą częstotliwość rozciągania niż podwójne wiązania C=C i pojedyncze wiązania C–C. Podobnie, potrójne wiązanie C≡N wykazuje wyższą absorpcję rozciągania niż wiązania C=N i C–N. Wyższe rozciąganie wynika z tego, że atomy węgla zaangażowane w potrójne wiązania są hybrydyzowane sp w alkinie i nitrylu. Dlatego tworzą krótsze i silniejsze wiązania o wyższych rozciągających absorpcjach.

Wiązania C≡N połączone z wiązaniem podwójnym lub pierścieniem aromatycznym absorbują przy niższej częstotliwości ze względu na sprzężenie ich elektronów π. Ze względu na różnicę momentu dipolowego, potrójne wiązanie C≡C w alkinach końcowych drga z wyższą częstotliwością absorpcji rozciągającej niż niesymetryczne alkiny wewnętrzne. W alkinach końcowych rozciąganie potrójnego wiązania powoduje znaczną zmianę momentu dipolowego, co skutkuje dużą częstotliwością drgań. Natomiast w alkinach wewnętrznych zmiana momentu dipolowego wiązania spowodowana rozciąganiem wiązania C≡C jest pomijalna. Alkiny końcowe mają absorpcję rozciągającą ≡C–H przy 3300 cm^-1.