Um dispositivo cristalino líquido colestéricos eletroquímico para modulação de cor rápida e baixa tensão

Resumo

Um protocolo para a preparação de um líquido colestéricos reflexivo cristalino exibir dispositivo contendo um dopant quiral redox-responsivo, permitindo a operação rápida e de baixa voltagem é apresentado.

Resumo

Vamos demonstrar um método para a fabricação de um dispositivo de exposição reflexiva do protótipo que contém cristais líquidos colestéricos (LC) como um componente ativo. A LC colestérica é composto de um nemática LC 4'-pentyloxy-4-cyanobiphenyl (5OCB), redox-responsivo dopant quiral (^Fc-D) e um trifluoromethanesulfonate de 1-etil-3-methylimidazolium apoio do eletrólito (EMIm-OTf). O componente mais importante é ^FcD. Esta molécula altera seu valor de poder (HTP) torção helicoidal em resposta às reações redox. Portanto, reações redox eletroquímica in situ na mistura LC permitam para o dispositivo para mudar sua cor de reflexo em resposta a estímulos eléctricos. A mistura de LC foi introduzida, por uma ação capilar, um tipo sanduíche ITO vidro celular constituído por duas lâminas de vidro com eletrodos de metal estampados em óxido de estanho (ITO), um dos quais foi revestido com poly(3,4-ethylenedioxythiophene) -co-poli (etileno glicol) dopado com perclorato (PEDOT⁺). A pedido de 1,5 V, a cor do reflexo do dispositivo alterado de azul (467 nm) para verde (485 nm) em 0.4 s. subsequente aplicação de 0 V fez o dispositivo recuperar a cor original azul em 2,7 s. Este dispositivo é caracterizado por sua resposta elétrica mais rápida e menor tensão entre qualquer anteriormente relatados colestéricos dispositivo de LC. Este dispositivo pode pavimentar o caminho para o desenvolvimento de displays reflexiva da próxima geração com taxas de consumo de baixa energia.

Introdução

Cristais líquidos colestéricos (LCs) são conhecidos por exibem cores brilhante reflexão devido a seus arranjos moleculares helicoidal interno^1,2,3,4. A reflexão de comprimento de onda λ é determinado pelo campo helicoidal P e a média de refração índice n da LC (λ = nP). Tais LCs podem ser gerados por dopagem quiral compostos (quirais dopantes) para nemática LCs e seu passo helicoidal é definido pela equação P = 1/β_MC, onde β_M é a força de torção helicoidal (HTP) e C é o molar fração do dopant quiral. Baseia essa noção, diversos dopantes quirais que podem responder a uma variedade de estímulos como luz^5,6,7,8, calor⁹, campo magnético¹⁰e gás¹¹ foi desenvolvido. Tais propriedades são potencialmente úteis para diversas aplicações como sensores¹² e lasers^13,14,15 entre outros^16,17,18 .

Recentemente, desenvolvemos o primeiro redox-responsivos chiral dopant ^FcD (Figura 1A)¹⁹ que pode mudar seu valor HTP em resposta às reações redox. ^FC D é composto por uma unidade de ferroceno, que pode passar por^2221,20,do reações redox reversível e uma unidade de binaphthyl, que é conhecida por apresentar alta HTP valor²³. A LC colestéricos dopado com ^FcD, na presença de um eletrólito de suporte, pode mudar sua cor de reflexão dentro de 0,4 s e recuperar sua original cor em 2.7 s mediante aplicação de tensão de + 1,5 e 0 V, respectivamente. A resposta de alta velocidade e baixa tensão observaram para o dispositivo é sem precedentes entre qualquer outro dispositivo de LC colestéricos até agora relatados.

Uma das importantes aplicações de LCs colestérica é em exibe reflexiva, cuja taxa de consumo de energia é muito menor do que os monitores convencionais de LC. Para este efeito, LCs colestéricos deve mudar sua cor de reflexão com estímulos elétricos. No entanto, a maioria das metodologias anteriores utiliza uma elétrica de acoplamento entre os estímulos elétricos aplicados e as moléculas de LC de anfitrião, que exige alta tensão mais de 40 V^{24,25,26,27 ,28}. Para o uso do dopant quiral eletricamente responsivo, existem apenas alguns exemplos^29,30 incluindo nosso anterior trabalho³¹, que também requer alta tensão com velocidade baixa resposta. Considerando estes trabalhos anteriores, o desempenho do nosso ^FcD-dispositivo de LC colestéricos dopado, especialmente para a velocidade de modulação de cor rápida (0.4 s) e baixa tensão (1.5 V), é um feito inovador que pode muito contribui para o desenvolvimento de displays reflexivo de próxima geração. Neste protocolo detalhado, demonstramos que os processos de fabricação e os procedimentos de funcionamento dos dispositivos de visualização de protótipo colestéricos LC.

Protocolo

1. preparação da mistura de LC colestéricos

1. Adicione 84,6 mg de 5OCB e 5,922 mg de ^FcD¹⁹ (3,1 mol % de 5OCB) em um frasco de vidro limpo 10 mL.
2. Adicione 12,9 mg de EMIm-OTf e 10 mL de diclorometano (CH₂Cl₂) dentro de um frasco de vidro limpo 10 mL novo e misture bem. Transferir 2,1 mL da solução de EMIm-OTf para o 5OCB - e ^FcD-contendo frasco de vidro. Agite suavemente o frasco para misturar bem todos os componentes.
3. Cobrir o frasco de vidro com uma folha de alumínio e fazer vários furos na parte superior.
4. Aquece a solução de₂Cl₂ CH acima contendo 5OCB, ^FcD (3,1 mol % de 5OCB) e EMIm-OTf (3,0 mol % de 5OCB), a 80 ° C, em uma capa bem ventilada. Após 60 min, a maior parte do CH₂Cl₂ é evaporado. Este procedimento é importante para garantir uma mistura homogênea dos componentes.
5. Evapore o restante CH₂Cl₂ sob pressão reduzida (~5.0 Pa) pela bomba de vácuo rotativa de óleo a 80 ° C por 60 min de capuz ventilado para obter uma mistura clara laranja de LC.

2. preparação da célula tipo sanduíche de vidro ITO

1. Procedimento do ITO de limpeza de vidro revestido
   1. Cortar um vidro de ITO padronizada (10 cm x 10 cm, resistência: 30 ~ Ω), que contém 100 peças de um eletrodo designado para um tamanho menor (10 x 10 mm) por um cortador de vidro com ponta de diamante, para que uma peça inclui um padrão do eletrodo. Sempre verifique a resistência da superfície do vidro para saber qual lado é modelado com ITO, usando, por exemplo, multímetro digital (lado do ITO modelado tem baixa resistência).
   2. Cortar um vidro totalmente revestido de ITO (10 cm x 10 cm, resistência: 30 ~ Ω) para um tamanho menor (10 x 12 mm) por um cortador de vidro com ponta de diamante. Novamente, verifique a resistência da superfície do vidro para saber qual lado é revestido com ITO.
   3. Prepare uma solução de lavagem pela mistura de 60 mL de Extran MA01 e 240 mL de água ultrapura em um recipiente de vidro (~ 500 mL). Embebe acima preparado ITO, placas de vidro na solução completamente de modo que não toque a superfície de cada placa de vidro com o outro. No caso de lavar muitas placas de vidro de ITO, é recomendável usar algum apoio (por exemplo, xampu escova).
   4. Colocar as placas de vidro vaso contendo ITO em um banho ultra-sônico e proceda à sonicação isso por 30 min. Após decantação fora a solução de lavagem, enxágue o recipiente contendo placas de vidro de ITO por 200 mL de água ultrapura para três vezes.
   5. Adicione 300 mL de água ultrapura e proceda à sonicação do navio por 20 min. Em seguida, remova a água por decantação. Repita este ciclo de lavagem com água ultrapura para três vezes. Para cada ciclo de lavagem, verificar a disposição das placas de vidro de ITO no vaso para que as superfícies das placas não estão ligadas um ao outro.
   6. Depois de terminar os ciclos de lavagem, secar as placas de vidro de ITO um por um através do fluxo de gás nitrogênio. Quando colocar as placas de vidro de ITO a limpo, mantenha a superfície de ITO para cima a fim de evitar qualquer dano ou contaminação da superfície.
2. Fabricação do PEDOT⁺ revestido a chapa de vidro de ITO
   1. Colocar o frasco de vidro contendo uma solução de nitrometano de poly(3,4-ethylenedioxythiophene) -co-poli (etileno glicol) dopado com perclorato (PEDOT⁺, 0,7% em peso) em um banho ultra-sônico e proceda à sonicação por 60 min obter uma solução bem dispersa.
   2. Lugar do ITO totalmente revestido a placa de vidro sobre o rotator do aplicador de rotação com a verticalidade de revestimento de superfície ITO. Explodir a poeira da superfície ITO usando uma arma de sopro de nitrogênio. Transferi com cuidado, 50 µ l de solução PEDOT⁺ recém lisada por pipeta.
   3. Fabricar o filme PEDOT⁺ girando a placa a uma taxa de 1000 rpm para 60 s em condições ambiente (~ 25 ° C, umidade: ~ 45%). Mantenha o PEDOT⁺ revestido de placas de vidro de ITO sob as condições ambientais por 1h sem cozimento.
3. Fabricação da célula de vidro ITO
   1. Explodir a poeira de placas de vidro de ITO modelado usando uma arma de sopro de nitrogênio.
   2. Esfregue o rosto de ITO das placas de vidro (10 x 10 mm) com pano de rayon cuidadosamente usando uma máquina de atrito. Durante todo o processo, use uma arma de sopro de nitrogênio para evitar a contaminação de poeiras.
   3. Realizar os procedimentos a seguir em um lugar que pode evitar a contaminação de poeiras, idealmente em uma sala limpa.
   4. Misture uma gota de um adesivo de óptico e uma quantidade de arroz-tamanho dos grânulos de vidro completamente.
   5. Estabelecer o PEDOT⁺ revestido a chapa de vidro de ITO na mesa com a verticalidade de revestimento de superfície PEDOT⁺ . Coloque uma pequena quantidade da mistura de adesivo para o PEDOT⁺ revestiu a placa de vidro de ITO onde os quatro cantos do ITO estampados vêm de placa de vidro.
   6. Colocar a placa de vidro de ITO padronizada para o PEDOT⁺ revestido a placa de vidro ITO de tal forma que as superfícies de ITO as duas placas de Petri estão enfrentando uns aos outros para fabricar uma célula. Empurre suavemente os quatro cantos da célula. Confirme uma lacuna de célula uniforme pelo desaparecimento de um padrão de franja observado na superfície da célula.
   7. Irradiar a célula de vidro ITO acima com uma lâmpada de nanômetro UV 365 por 20 s para reforçar a aderência.
   8. Aqueça a célula acima num palco quente a 100 ° C por 3 h continuar fortalecendo a adesão.
   9. Conecte dois fios condutores para cada um da área das placas de vidro na célula de ITO por solda ultra-sônica.

3. experimentos de modulação de cor

1. Introdução da mistura colestéricos LC para a célula de vidro ITO para a fabricação do dispositivo LC
   1. Para facilidade de manuseio, consertar os fios acima preparado célula de vidro para uma lâmina de microscópio com uma fita isolante.
   2. O frasco de vidro contendo a mistura de LC colestéricos a 80 ° C, durante 10 a 15 min em uma cena quente de calor. Também aquece a célula de vidro de ITO e uma espátula, que é usada para transferir a amostra, na mesma temperatura.
   3. Transferi uma pequena quantidade da mistura quente colestéricos LC utilizando a espátula aquecida rapidamente para a abertura de duas placas de vidro de ITO da célula. Preencher a lacuna entre as placas de dois vidro por acção capilar, que leva 60 ~ s.
   4. Abaixar a temperatura da fase quente para que a temperatura da célula atinge 37 ° C.
   5. Empurre o centro do dispositivo que exibem cor brilhante reflexão.
2. Experimentos de modulação de cor usando um microscópio óptico digital.
   1. Aplicar 1,5 e 0 V alternadamente para o dispositivo de LC para 4 s e 8 s, respectivamente, por meio de um potentiostat a 37 ° C. Os valores de tensão são definidos para não-PEDOT⁺-eletrodo revestido ITO em referência que para PEDOT⁺-eletrodo revestido de ITO no dispositivo. Observar e registrar a mudança de cor do dispositivo LC por microscópio ótico digital.
3. Experimentos de modulação de cor espectrometria
   1. Use os seguintes parâmetros de configuração do espectrofotômetro UV-vis: modo fotométrico: %T, resposta: rápida, largura de banda: 1,0 nm, velocidade de digitalização: 2.000 nm/min, intervalo de varredura: 800 a 300 nm
   2. Para a medição da linha de base, coloque a fase quente no espectrofotómetro sem o dispositivo de LC. Certifique-se que o buraco de observação é devidamente colocado no caminho óptico do espectrofotómetro e o ângulo de incidência é de 0°. Monitorar o valor do factor de transmissão em tempo real em um determinado comprimento de onda cujo valor é maximizado, ajustando o posicionamento da fase quente. Então comece para a medição de referência.
   3. Coloque o dispositivo de LC dentro nesta fase quente e em seguida, coloque o palco quente para a posição apropriada em uma mesma forma conforme descrito na seção 3.3.2. Iniciar a medição e registro do espectro.
   4. Aplicar 1,5 V para 4 s e iniciar a medição. Após a medição, aplicar 0 V para 8 s e, novamente, iniciar a medição.
   5. Aplicar-se 1,5 e 0 V alternadamente para 100 vezes o dispositivo de LC para 4 s e 8 s, respectivamente, usando um potentiostat. Registro transmitância, no comprimento de onda designado (510 nm) durante os ciclos de aplicação de tensão.

Resultados

Fotografias e espectros de transmitância transmitância dependentes de tempo alteram perfis em 510 nm são coletados para o dispositivo de LC contendo ^FcD-dopados (3,1% de mol) LC colestéricos na presença de EMIm-OTf (3,0 mol %) durante os ciclos de aplicação de tensão entre 0 e + 1,5 V a 37 ° C.

A mistura de LC contendo ^FcD...

Discussão

A pedido de 1,5 V para o topo do eletrodo ITO (Figura 1C), ^FcD sofre uma reação de oxidação para gerar ^FcD⁺. Como o poder de torção helicoidal de ^FcD⁺ (101 µm^-1, Figura 1B) é menor do que

Materiais

Name	Company	Catalog Number	Comments
1-Ethyl-3-methylimidazolium Trifluoromethanesulfonate, 98%	TCI	E0494
4-Cyano-4'-pentyloxybiphenyl, 98%	TCI	C1551
Diamond tipped glass cutter	AS ONE	6-539-05
Dichloromethane, 99.5%	KANTO CHEMICAL	10158-2B	HPLC grade
Differential Scanning Calorimeter	METTLER TOLEDO	DSC 1
Digital microscope	KEYENCE	VHX-5000
Extran MA01	Merck	107555
Fully ITO-coated glass plate			Costum order, Resistance: ~30Ω
Glass beads	Thermo Fisher Scientific	9005	5 ± 0.3 μm in diameter
Hot stage	INSTEC	mK1000
ITO-patterned glass plate			Costum order, Resistance: ~30Ω
Oil rotary vacuum pump	SATO VAC	TSW-150	Pressure: ~5 Pa
Optical adhesive	Noland	NOA81
Poly(3,4-ethylenedioxythiophene), bis-poly(ethyleneglycol), lauryl terminated	Sigma Aldrich	687316	0.7 wt% (dispersion in nitromethane)
Potentiostat	TOHO TECHNICAL RESEARCH	PS-08
Rubbing machine	EHC	MRJ-100S
Spectrophotometer	JASCO	V-670 UV/VIS/NIR
Spin coater	MIKASA	1H-D7
Ultrapure water	Merck	Milli-Q Integral 3
Ultrasonic bath	AS ONE	ASU-2	Power: 40 W
Ultrasonic soldering	KURODA TECHNO	SUNBONDER USM-IV
UV lamp	AS ONE	SLUV-4	Power: 4 W