Этот метод зондирует взаимодействие раствора между кислотами Льюиса и карбонилами в синтетических условиях. Этот метод может быть применен для механистического понимания карбонил-ориентированных реакций. Мы можем наблюдать Льюис кислоты карбонил комплексов в режиме реального времени в условиях реакции, что позволяет для наблюдения за поведением субстратов и продуктов с катализатором.
Этот метод дает представление о фундаментальных взаимодействиях молекул, предоставляя синтетическому химику необходимую информацию для разработки высокоудоходных процедур. Эта система может быть применена к любому взаимодействию решений, что приводит к изменению равновесия, которое может быть обнаружено в инфракрасном спектре. Для начала откройте программное обеспечение для сбора данных, нажмите инструмент, под вкладкой настройки, нажмите соберите фон, нажмите продолжить, установить сканирование до 256 и нажмите OK, чтобы собрать фон.
Затем, в программном обеспечении для сбора данных, нажмите файл, нажмите новый, нажмите быстрый старт. Установите продолжительность до 15 минут и интервал выборки до 15 секунд. Нажмите создать для создания эксперимента.
Положите высушенную пламенем 25-миллиметровую двухголовую колбу с круглым дном, заряженную баром для перемешивания, в барную коробку. Под инертную атмосферу добавьте 324 миллиграмма трихлорида железа. Крышка шеи колбы с резиновой септой и взять колбу из бардачка.
Прикрепите наполненный аргоном воздушный шар к колбе через иглу в резиновой септе. Добавьте через шприц 12 миллилитров растворителя ангидроуса DCE. Затем удалите одну перегородку и прикрепите колбу к ИК-зонду in situ.
Поместите колбу в ванну с температурой, установленную до нужной температуры 30 градусов по Цельсию. Начните эксперимент в программном обеспечении для сбора данных, нажав кнопку «Пуск», чтобы начать сбор данных для спектра ссылок растворителя. Через две минуты прекратите сбор данных.
Во-первых, чтобы создать новый эксперимент по титроваю в программном обеспечении для сбора данных, нажмите файл, новый, быстрый старт. Установите продолжительность до восьми часов и интервал выборки до 15 секунд. Нажмите создать для создания эксперимента.
В программном обеспечении для получения данных перейдите на вкладку спектра и нажмите добавить спектры. Нажмите из файла и откройте соответствующий спектр ссылки растворителя, полученный ранее. Проверьте поле с подписью времени и нажмите OK. Начните эксперимент в программном обеспечении для сбора данных, нажав кнопку «Пуск», чтобы начать сбор данных.
Нажмите растворитель вычитания и выберите редактировать соответствующий спектр ссылки. Перемешать в течение 15 минут, чтобы достичь температуры 30 градусов по Цельсию. ИК-зонд in situ для определения температуры.
Добавьте 10 микролитров карбонила-аналита в колбу через шприц. Наблюдайте за реакцией сигнала при сборе данных. Система смещается от равновесия и меняется со временем.
Когда ИК-сигнал стабилизируется и остается постоянным, добавляется дополнительный карбониловый аналит. Добавьте дополнительный карбониловый аналит в колбу с количеством 10 микролитров каждый раз и ждите, пока система уравновит. Чтобы экспортировать данные для программного обеспечения для сбора данных, нажмите файл, экспорт, многосюмейный файл.
По формату, проверить CSV и по данным, проверить сырье. Нажмите на экспорт для экспорта ИК-данных в электронную таблицу или программное обеспечение для математической обработки. Выберите данные, в которых система достигла равновесия после каждого добавления анализа.
Участок желаемой области спектра ИК. Изучите спектр переходов и изосбестических точек. Данные участка, относящиеся к определенному переходному периоду по прогрессии отдельно.
Лучший способ изучить спектры для переходных периодов заключается в том, чтобы сюжет каждого сегмента титрования постепенно, пока вы не можете визуализировать только один переход происходит. Чтобы проанализировать компонент, определить lambda макс каждого вида, представляющих интерес. Для учета разбавления умножьте абсорбенты на общий объем раствора для каждого спектра.
Участок продуктов абсорбентов раз объем как функция эквивалентности аналита. Для видов, генерируемых на месте, которые могут быть идентифицированы, навеяте отношения Пиво-Ламберт с абсорбентами на оси Y и концентрации на оси X. Для известных видов, измерить влияние концентрации на абсорбенты на желаемой lambda макс и участок Пиво-Ламберт отношения.
Используя два отношения Пиво-Ламберт, определить наблюдаемые на месте количество видов, представляющих интерес. C-max равен двум миллимолям, определяемых количеством хлорида железа. C-добавить родинки ацетона добавил.
C-coord является родинки железа хлорид ацетон комплекса. C-наблюдаемые моли unbound вида одно. C-ND является родинки видов один не обнаружено.
C-макс минус C-coord является родинки видов три, которые были уничтожены. Участок C-ND против C-max минус C-coord, чтобы определить, есть ли корреляция. В этом исследовании, на месте ИК-мониторинг титрования была использована для наблюдения за взаимодействиями видов 1 и галлия трихлорид, а также видов один и хлорид железа.
Трихлорид галлия и виды образуют один-к-одному комплекс два в растворе. В качестве альтернативы, когда хлорид железа и вид один были объединены, более сложное поведение наблюдалось. На этой цифре отображается необработанный корм данных, полученных ИК на месте с использованием программного обеспечения для сбора данных для титрованирования хлорида железа с видом 1.
Здесь показан процесс извлечения переходов, которые являются результатом этого метода титрования. Добыча lambda max данных титрования галлия трихлорид с видом один и титрования хлорида железа с видом один демонстрирует только один-к-одному комплекс два была сформирована, когда трихлорид галлия сочетается с видом один, в то время как один-к-одному комплекс три первоначально формируется в сочетании с железом трихлорид, но затем потребляется. С помощью этих протоколов была проведена экспертиза конкурентного доступа к кислоте Льюиса.
При выполнении спектрального анализа лучше всего искать переходы путем постепенного построения точек времени до тех пор, пока не будет найден переходный период. Эта процедура может быть применена к нескольким системам льюиса кислотного карбонила, что еще больше дает представление о фундаментальных взаимодействиях между катализаторами и субстратами, ориентированными на карбонил, и побочными продуктами. Мы использовали этот метод, чтобы получить механистическое представление о конкурентных взаимодействиях субстрата и побочных продуктов в метатезе из металла-катализа карбонил-олефина, что привело нас к пересмотру нашего первоначального механистического предложения.
Многие катализаторы кислоты Льюиса чувствительны к влаге и могут производить соляную кислоту. Таким образом, убедитесь, что эти системы хранятся в инертной атмосфере и надлежащее защитное оборудование изношены.
