二茂铁结构

1. 裂解烯二聚体 (图 3)

烯经历一个翅果-桤木反应与本身给二。这种反应是可逆的, 所以开裂是利用 La Châtelier 的原理, 以推动反向反应通过蒸馏烯单体 (血压42° c) 远离二二聚体 (血压170° c)。二反应是缓慢的, 当烯保持冷, 但它必须是新鲜的准备成功地合成二茂铁。

1. 25毫升的圆底烧瓶, 加入搅拌棒和10毫升的二二聚体。
   注意: 小心使用二和烯, 因为它们都是恶臭化学品。
2. 将圆底烧瓶附加到分数蒸馏装置上 (参见 "有机化学精要" 系列中的 "分数蒸馏" 模块), 并将油浴放置在搅拌热板上。一定要在冰浴中收集烧瓶。将仪器夹紧到位。
3. 将热板设置为160° c, 并轻轻搅拌溶液。
4. 分数蒸馏5毫升的 Cp 单体从二聚体 (39-42 ° c)。

图 3。开裂的二。

2. 二茂铁的合成 (图 4)

1. 100毫升的 Schlenk 烧瓶, 添加一个轰动酒吧和15克的精细地面 KOH。
   警告: KOH 是非常有腐蚀性和吸湿!KOH 应在通风良好的遮光罩地面, 并在准备后立即使用。
2. 搅拌时, 在烧瓶中加入30毫升的 12-乙烷。
3. 将烧瓶与氮气连接, 并在烧瓶的颈部放置一个橡皮隔膜。
4. 在氮气搅拌下, 通过注射器添加2.75 毫升的烯。允许在加入铁之前至少搅拌10分钟。
5. 当反应是搅拌, 添加一个轰动酒吧, 3.25 克地面 FeCl₂· 4H₂O, 和12.5 毫升的亚砜到一个单独的50毫升 Schlenk 瓶。在颈部放置一个隔膜, 在氮气下搅拌, 直到所有的铁都溶解。
6. 套管在氮气滴30分钟的过程中将铁溶液转移到环戊二烯溶液中。有关更详细的程序, 请查阅本无机化学系列中的 "用 Schlenk 线技术合成一钛 (III) 茂金属" 视频。
7. 一旦加法是完整的, 搅拌额外的30分钟。
8. 同时, 在一个烧杯冷却45毫升的6米 HCl 通过添加粉碎冰 (50 克) 直接到解决方案。
9. 一旦反应完成, 将混合物倒入泥浆中, 搅拌几分钟。橙色晶体应该形成。
10. 收集 chner 漏斗上的晶体 (装有滤纸), 用清水冲洗沉淀物。
11. 让固体在空气中干燥。

图 4。二茂铁的合成。

3. 提纯二茂铁。通过升华净化产品 (更详细的程序, 请参阅 "升华二茂铁提纯" 视频)。

4. 二茂铁的表征

1. 准备和收集一个¹H 二茂铁核磁共振波谱。
2. 收集红外光谱的二茂铁。
3. 收集一个循环伏安的二茂铁 (参见 "循环伏安" 的视频在分析化学要点系列)。