电子顺磁共振 (EPR) 光谱学

1. 醛的氧化

1. 在12毫升闪烁瓶中, 准备醛 (100 毫克) 和 CoCl₂· 6H₂O (1 毫克) 在 4-氯乙烷 (DCE) (20 毫升) 中的溶液。加入磁性搅拌棒, 用橡皮隔膜装瓶。
2. 将1毫升塑料注射器的枪管连接到一根短橡皮管上。将橡皮管插入乳胶气球, 并将气球固定在带橡皮带和电子胶带的管子上。用 O₂将乳胶气球充气。
3. 将 O₂气球的针插入反应瓶中。将第二针插入隔膜, 并用 O₂清除反应容器的头部空间。
4. 使用搅拌板, 在室温下, 在一个 O₂大气压下搅动4小时的反应。
5. 使用旋转式蒸发器浓缩反应混合物, 并在 CDCl₃中对产生的油性残渣采用¹H 核磁共振谱。

2. 用 BHT 作为醛氧化的抗氧化剂

设置两个小瓶如下所述。其中一个将用于分析产品分布, 一个将用于 EPR 光谱学的步骤3。

1. 在 4 ml 闪烁瓶中, 准备醛 (100 毫克) 和 CoCl₂· 6H₂O (1 毫克) 在 DCE (20 毫升) 中的溶液。在溶液中加入 BHT (10 毫克)。加入磁性搅拌棒, 用橡皮隔膜装瓶。
2. 将1毫升塑料注射器的枪管连接到一根短橡皮管上。将橡皮管插入乳胶气球, 并将气球固定在带橡皮带和电子胶带的管子上。用 O₂将乳胶气球充气。
3. 将 O₂气球的针插入反应瓶中。将第二针插入隔膜, 并用 O₂清除反应容器的头部空间。
4. 使用搅拌板, 在室温下, 在一个 O₂大气压下搅动4小时的反应。
5. 使用旋转式蒸发器浓缩反应混合物, 并在 CDCl₃中对产生的油性残渣采用¹H 核磁共振谱。

3. 测量 EPR 谱

1. 打开 epr 光谱仪, 让仪器预热30分钟. 设置 epr 收购具有以下参数: 中心字段 3345 g, 扫宽100克, 扫时间五十五年代, 时间常数10毫秒, 兆瓦功率5兆瓦, 调制100赫, 调制振幅1克。
2. 测量空 epr 管的 epr 频谱, 以确保 epr 管或仪器谐振器没有背景信号。
3. 在一个 N₂填充的手套箱中准备一个 DCE 中的 BHT 的解决方案。将溶液的 0.5 mL 转化为 epr 管, 并使用步骤3.1 中设置的采集参数测量 BHT 的 epr 谱。
4. 利用步骤3.1 中设置的采集参数, 将步骤2中的 BHT 加反应溶液的0.5 毫升转化为 epr 管, 获得和 epr 谱。