注意: 为了安全起见, 在进行实验之前, 应检查 Schlenk 线的安全性。使用前应检查玻璃器皿中的星形裂纹。如果使用液态 N₂, 则应注意确保 O₂在 Schlenk 线陷印中不凝结。在液体 N₂温度下, O₂在有机溶剂存在下凝结并呈爆炸性。如果怀疑 O₂已被压缩, 或在冷阱中观察到蓝色液体, 则在动态真空下使陷井处于冷状态。不要删除液体 N₂补漏白或关闭真空泵.随着时间的推移, 液体 O₂将蒸发到泵中;只有当所有的 O₂已蒸发时, 才能安全地移除₂陷印。有关详细信息, 请参阅 "使用 Schlenk 线技术合成一钛 (III) 茂金属" 视频。¹

1. Schlenk 线的设置, 用于合成 Ni (dppf) cl₂和 Pd (dppf) cl₂

注: 有关更详细的程序, 请查看 "Schlenk 线转移溶剂" 视频在有机化学要点系列)。

1. 关闭压力释放阀。
2. 打开 N₂气体和真空泵。
3. 当 Schlenk 线真空达到它的极小的压力时, 准备冷的陷井与液体 N₂或干冰或丙酮。
4. 装配冷阱。

2. 在厌氧/惰性条件下合成 Ni (dppf) Cl₂ (图 5)

注意当镍 (dppf) Cl₂的合成可以在有氧条件下进行, 在厌氧条件下进行了较高的产率。

1. 将550毫克 dppf (1 摩尔) 和40毫升异丙醇添加到三颈烧瓶中。
   注意 dppf 可以购买从西格玛爱秩序或合成使用的方法在文献中发现。²
2. 用冷凝器和真空适配器将三颈烧瓶的中心颈部装入。用1个玻璃塞子和1橡胶隔膜来配合剩下的两条脖子。
3. 通过在溶剂中冒泡 N₂气体来加气解决方案15分钟. 使用冷凝器顶部的真空适配器作为 "排气口"。
4. 使用 Schlenk 线将冷凝器顶部的真空适配器连接到 N₂ 。
5. 开始加热三颈烧瓶在水浴设置到90° c。
6. 在单颈圆底烧瓶中, 添加237毫克 NiCl₂· 6H₂O (1 摩尔) 到4毫升的异丙醇 (试剂级) 和甲醇 (试剂级).几种所产生的混合物, 直到所有的镍盐溶解 (约1分钟)。
   注: 如果 Sonicator 不可用, 请在水浴中轻轻加热混合物。
7. 通过冒泡 N₂气体通过混合物使 Ni 溶液为5分钟。
8. 通过套管传输将 NiCl₂· 6H₂O 解决方案添加到三颈圆底烧瓶中。
9. 在90° c 时允许2小时的反流反应。
10. 让反应冷却在冰浴。通过熔漏斗真空过滤分离产生的绿色沉淀。
11. 用10毫升的冷异丙醇洗涤产品, 其次是10毫升的 hexanes。
12. 在准备核磁共振样品前, 允许产品风干。
13. 以氯仿-d中的产品进行¹H 核磁共振。
14. 如果¹H 核磁共振是一个顺磁性物种的指示, 按照步骤4中的说明为埃文斯方法准备一个核磁共振。

图 5。合成 Ni (dppf) Cl₂。

3. Pd (dppf) Cl 的合成₂ (图 6)¹

注: 使用标准的 Schlenk 线技术合成 Pd (dppf) Cl₂ (参见 "使用 Schlenk 线技术合成的钛 (III) 金属" 视频)。

注意虽然 Pd (dppf) Cl₂的合成可以在有氧条件下进行, 但在厌氧条件下进行的产率较高。

1. 将550毫克 (1 摩尔) dppf 和383毫克 (1 摩尔) 双 (苯腈) 氯化钯 (II) 添加到 Schlenk 烧瓶中, 并为溶剂的套管转移准备 Schlenk 烧瓶。
2. 通过套管转移, 将20毫升的脱甲苯添加到 Schlenk 烧瓶中。
3. 允许反应在室温下至少搅拌12小时。
4. 通过熔漏斗的真空过滤分离产生的橙色沉淀。
5. 用甲苯 (10 毫升) 洗涤产品, 其次是 hexanes (10 毫升)。
6. 在准备核磁共振样品前, 允许产品风干。
7. 以氯仿-d中的产品进行¹H 核磁共振。
8. 如果¹H nmr 指示顺磁性物种, 请按照步骤4中概述的说明, 为埃文斯方法准备核磁共振。

图 6。合成 Pd (dppf) Cl₂。

4. 埃文斯方法样品的制备

注: 有关更详细的程序, 请参阅 "埃文斯方法" 视频。

1. 在闪烁瓶中, 准备 50:1 (体积: 体积) 氯仿溶液-d: trifluorotoluene。吸管2毫升的氘溶剂, 并为此添加40µL 的 trifluorotoluene。把瓶子盖上。
   注: 在本例中, 我们将使用¹⁹f 核磁共振来观察 trifluorotoluene 中的 f 信号在顺磁性物种存在的变化。
2. 用这个溶液, 准备毛细管插入物。
3. 重10-15 毫克的顺磁性样品进入一个新的闪烁瓶和注意质量。
4. 将制备的溶剂混合物的600µL 到含有顺磁性的小瓶中。注意质量。确保固体完全溶解。
5. 在一个标准的核磁共振管中, 小心地把毛细管插入在一个角度, 以确保它不会折断。
6. 将含有顺磁性物种的溶液移到核磁共振管中。
7. 获取并保存标准的¹⁹F 核磁共振谱。
8. 注意探头的温度。
9. 注意射频。