We are grateful to the Research Corporation for Science Advancement (20092), the National Science Foundation (CHE-1362140), and Texas State University for their generous support.

1. Synthese von Diamidocarbene (Verbindung 1) <ol><li> Schließen Sie einen Ofen getrocknet 100 ml Schlenkkolben mit einem Hochleistungsvakuumverteiler, evakuieren und bündig mit Stickstoff. Fügen Sie einen Rührstab in den Kolben und Kappe mit einer Gummimembran. Abwiegen N, N&#39;-dimesitylformamidine 12 (1,5 g, 5,35 mmol) und es in den Kolben hinzufügen unter Stickstoffspülung. <ol><li> Hinzufügen (über trockene, sauerstoffarmes Spritzen) 30 ml trockenem, entgastem Dichlormethan (DCM), gefolgt von Triethylamin (1,1 ml, 8,0 mmol, 1.5 Äquiv.). Kühlen der erhaltenen Lösung auf 0 ° C in einem Eisbad. </li><li> Tropfenweise hinzu (mit einem trockenen, Sauerstoff befreit Spritze) dimethylmalonyl dichlorid (0,75 ml, 5,60 mmol, 1,05 Äquiv.) Zu der gekühlten Lösung. Nach der Zugabe, sollte die Lösung bei 0 ° C für 1 h unter einer Stickstoffatmosphäre rühren. Sobald die Lösung für 1 h gerührt, entfernen Sie alle flüchtigen Stoffe unter Vakuum. </li><li> Hinzufügen einer Lösungsmittelmischung aus trockenem, entgastem Hexan: DCM (2: 1 nach Volumen,24 ml Gesamtvolumen) zu dem Rückstand im Reaktionskolben. Lassen Sie die Mischung für 10 min verreiben. </li><li> Inzwischen legen Sie eine Filterrohr mit einem mittleren Porosität Glasfritte an die Spitze der einem Ofen getrocknet 100 ml-Schlenk-Kolben ausgestattet (siehe Abbildung 1). Um die Filterrohr, fügen Sie genug im Ofen getrocknet, um eine Celite-Filter-Plug etwa 2 Zoll groß erstellen. Verschließen Sie die Filterrohr mit einer Gummimembran, und ziehen Vakuum, auf das System durch das Anbringen der Schlenkkolben in die Vakuumkammer. <img alt="Figur 1" fo:content-width="2.5in" src="/files/ftp_upload/52149/52149fig1highres.jpg" width="250" /> Abbildung 1. Filtrationsvorrichtung Anordnung zur Entfernung von [HNEt 3] [Cl] von Carben-Vorläufer 1-HCl und 2-HCl. Diese Vorrichtung ist auch zur NaCl zu entfernen während der Synthese von Carbenen 1 und 2 gebildet. </li><li> Filtervorrichtung Montage für die Entfernung von [HNEt 3] [Cl] aus Carbenvorstufen 1-HCl und 2-HCl. Uns auch dieses Gerät isted NaCl zu entfernen während der Synthese von Carbenen 1 und 2 gebildet. </li><li> Sobald die Filtervorrichtung zusammengebaut worden ist und unter Vakuum steht, übertragen die weiße Suspension in den Reaktionskolben über eine Kanüle in das Filterrohr. Achten Sie darauf, regelmäßig ziehen Vakuum auf der Sammlung Schlenk-Kolben, um sicherzustellen, dass alle von der Lösung filtert durch die Celite. </li><li> Verwendung einer Spritze durch die Gummischeidewand (1, Volumen 18 ml Gesamtvolumen 2): Waschen des Celite durch Zugabe einer Lösungsmittelmischung aus trockenem, entgastem Hexan DCM. Wieder, in regelmäßigen Abständen ziehen Vakuum auf der Sammlung Schlenk-Kolben, um sicherzustellen, dass alle von der Lösung filtert durch die Celite. </li><li> Die Sammlung Schlenk-Kolben aus dem Filterrohr trennen unter einem Flush von Stickstoff, dann die Sammlung Schlenk-Kolben mit einem Glasstopfen zu verschließen. Entfernen des gesamten Lösungsmittels aus der Sammlung Schlenk-Kolben unter Vakuum, um die Vorstufe für diamidocarbene 1 (1-HCl) als ein Luft / feuchtigkeitsempfindlichen weißes Pulver in etwa 92 leisten% Ausbeute (2,04 g). Das Produkt kann durch 1 H-und 13 C-NMR-Spektroskopie (CDCl 3) 13,14 prüft werden. Übertragungsverbindung 1-HCl in einem Handschuhkasten zur Lagerung vor dem nächsten Schritt. </li></ol></li><li> Um die diamidocarbene 1 herzustellen, wird zunächst ein Ofen getrocknet 100 ml Schlenkkolben mit einem Rührstab und einem Glasstopfen in einen mit Stickstoff gefüllten Handschuhkasten ausgestattet übertragen. <ol><li> Abwiegen Carbenvorstufe 1-HCl (0,600 g, 1,45 mmol) und Natrium (NaHMDS, 0,267 g, 1,46 mmol) und legen Sie beide Feststoffe in den Schlenkkolben. </li></ol></li><li> Hinzufügen freiem, entgastem Benzol (25 ml) zu den beiden Feststoffe in dem Schlenk-Kolben und der Kolben wird verschlossen. An diesem Punkt kann der Schlenk-Kolben aus dem Handschuhkasten entnommen werden. </li><li> Man rührt die Lösung des Carben bei RT für 30 min. Während der gesamten Reaktion wird die Lösung eine trübe gelb-orange Farbe. Während dieser Zeit eine Filtervorrichtung ähnlich der oben beschriebenen (unter Verwendung einer 1 i gesetztNCH ​​Celite) für die Synthese von 1-HCl. </li><li> Filtern des Carben-Lösung (NaCl ausgefällt zu entfernen), wie für die Vorstufe 1-HCl beschrieben. Sobald die Lösung gefiltert ist, entfernt alle flüchtigen Bestandteile unter Verwendung von Vakuum, um das rohe 1-Carben als gelb-oranges Pulver erhalten wurden. Weiter zu reinigen Carben 1 von der Feststoff mit kaltem Hexan (~ 10 ml), analytisch reine Verbindung als Luft / feuchtigkeitsempfindliche weißes Pulver in ca. 85% Ausbeute (0,462 g). Überprüfen Sie, ob das Produkt durch 1 H-und 13 C-NMR-Spektroskopie (C 6 D 6) 13. </li></ol> 2. Synthese von Monoamidocarbene (Verbindung 2) <ol><li> Schließen Sie einen Ofen getrocknet 250 ml Schlenkkolben mit einem Hochleistungsvakuumverteiler, evakuieren und bündig mit Stickstoff. Fügen Sie einen Rührstab in den Kolben und Kappe mit einer Gummimembran. Abwiegen N, N&#39;-dimesitylformamidine (3.00 g, 10.70 mmol) und es in den Kolben hinzufügen unter Stickstoffspülung. <ol><li> Hinzufügen (vieinem trockenen, sauerstoffarmes Spritzen) 125 ml trockenem, entgastem DCM gefolgt von Triethylamin (2.25 ml, 16.05 mmol, 1.5 Äquiv.). Kühlen der erhaltenen Lösung auf 0 ° C in einem Eisbad. </li><li> Tropfenweise hinzu (mit einem trockenen, Sauerstoff befreit Spritze) 3-Chlorpivaloylchlorid (1,54 ml, 11,77 mmol, 1,1 Äquiv.) Zu der gekühlten Lösung. Nach der Zugabe, sollte die Lösung bei 0 ° C für 30 min unter einer Stickstoffatmosphäre rühren. Dann nach und nach erwärmen Sie die Lösung auf RT und entfernen Sie alle flüchtigen Stoffe unter Vakuum dann. Nachdem das Lösungsmittel entfernt wird, wird ein weißer fester Rückstand bleibt. </li><li> Hinzufügen Toluol (200 ml) zu dem weißen Feststoff und damit die Suspension für 1 h verrieben. Dann filtern Sie die Mischung über einen 1 Zoll Celitestopfen unter Verwendung einer mittleren Porosität Glasfritten Büchner-Trichter. </li><li> Übertragen der Toluollösung in einen 500 ml Rundkolben mit einem Rührstab ausgestattet. Verbinden mit einem Rückflußkühler den Kolben und erwärmt die Lösung auf (110 ° C) für 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Über den course der Reaktion wird ein weißer Niederschlag zu bilden. </li><li> Nach 16 h kann der Suspension auf RT abkühlen. Während dieser Zeit werden weitere Feststoff aus der Lösung ausfallen. Der Feststoff wird durch Vakuumfiltration und wasche den Feststoff mit kaltem Toluol (3 x 20 ml). </li><li> Trocknen des erhaltenen weißen Feststoff durch Vakuum um die Vorstufe für monoamidocarbene 2 (2-HCl) als Luft stabile weiße Pulver in etwa 91% Ausbeute (3,32 g) zu ergeben. Das Produkt kann durch 1 H-und 13 C-NMR-Spektroskopie (CDCl 3) 15 überprüft werden. Übertragungsverbindung 2-HCl in einer Glove-Box zur Lagerung vor dem nächsten Schritt. </li></ol></li><li> Um die monoamidocarbene 2 vorzubereiten, wird zunächst ein Ofen getrocknet 100 ml Schlenkkolben mit einem Rührstab und einem Glasstopfen in einen mit Stickstoff gefüllten Handschuhkasten ausgestattet übertragen. <ol><li> Abwiegen Carbenvorstufe 2-HCl (0,500 g, 1,25 mmol) und NaHMDS (0,241 g, 1,32 mmol) und legen Sie beide Feststoffe in den Schlenkkolben. </li><li> Fügen trocken, entgastBenzol (45 ml) auf die beiden Feststoffe in dem Schlenk-Kolben gegeben und anschließend wurde der Kolben wird verschlossen. An diesem Punkt kann der Schlenk-Kolben aus dem Handschuhkasten entnommen werden. </li><li> Man rührt die Lösung des Carben bei RT für 30 min. Während der Reaktion wird die Lösung eine trübe gelbe Farbe. Dessen eine Filtervorrichtung ähnlich der oben für die Synthese von 1-HCl unter Verwendung eines 1 Zoll Celite beschrieben eingestellt. </li><li> Filtern des Carben-Lösung (NaCl ausgefällt entfernen) für Carben 1. Sobald die Lösung wurde filtriert beschrieben Entfernen aller flüchtigen Bestandteile unter Verwendung von Vakuum, um das Rohprodukt Carben 2 als ein gelbbraunes Pulver zu ergeben. Weiter zu reinigen Carben 2 durch Waschen der Fest wiederholt mit Pentan, analytisch reine Verbindung als Luft / feuchtigkeitsempfindliche weißes Pulver in etwa 62% Ausbeute (0,309 g). Überprüfen Sie, ob das Produkt durch 1 H-und 13 C-NMR-Spektroskopie (C 6 D 6) 15. </li></ol></li></ol> 3. Syntheseein Tris (Phosphaalkenyl) phosphan (Verbindung 3) Vorsicht Statement: Weißer Phosphor ist äußerst pyrophor sowie giftige und sollte vorsichtig in einem Handschuhfach, wenn möglich behandelt werden. <ol><li> Um ein Tris (Phosphaalkenyl) phosphan (Verbindung 3) zu machen, wiegen diamidocarbene 1 (0,100 g, 0,266 mmol, 3 Äquiv.) Und weißem Phosphor (P 4, 0,011 g, 0,089 mmol, 1 Äquiv.) In einer Stickstoff- Handschuhkasten mit dem Licht ausgeschaltet. Schalten Sie so viele Lichter im Labor während dieser ersten Schritte als P 4 ist lichtempfindlich. </li><li> Hinzufügen der beiden Feststoffe in einen 20 ml Glasampulle, die in Aluminiumfolie eingewickelt wird. Hinzufügen freiem, entgastem Diethylether (Et 2 O, 10 ml) zu den Feststoffen und dann das Röhrchen. Rühren der Aufschlämmung im Dunkeln für 2 Stunden. Im Verlauf der Reaktion wird eine helle rot-orange Niederschlag zu bilden. </li><li> Isolieren durch Filtration mit einem 10 ml Glas mittlerer Porosität der roten Festfritten Büchner-Trichter. Waschen the rote Feststoff mit Et 2 O (4 x 5 ml) und dann trocknen Sie es unter Vakuum auf die Verbindung 3 als analytisch reine Luft stabile Verbindung in etwa 82% Ausbeute, 0.092 Gramm (bezogen auf P 4). Überprüfen Sie, ob das Produkt durch 1 H-und 31 P-NMR-Spektroskopie (C 6 D 6) 11. </li></ol> 4. Synthese eines Carben-stabilisierten P 8 Allotrop (Verbindung 4) <ol><li> Methode A <ol><li> Um ein Carben-stabilisierten P 8 Allotrop (Verbindung 4) zu machen, wiegen monoamidocarbene 2 (0.100 g, 0.276 mmol, 3 Äquiv.) Und P 4 (11.4 mg, 0.092 mmol, 1 Äquiv.) In einer mit Stickstoff gefüllten Handschuh Box mit den Lichter ausgeschaltet. Schalten Sie so viele Lichter im Labor während dieser ersten Schritte als P 4 ist lichtempfindlich. </li><li> Hinzufügen der beiden Feststoffe in einen 20 ml Glasampulle, die in Aluminiumfolie eingewickelt wird. Hinzufügen freiem, entgastem Diethylether (Et 2 O, 10 ml) zu den Feststoffen und dann das Röhrchen. AufNeben der Äther, der flüchtige dunkelgrüne Farbe rasch in leuchtend orange. Rühren der Aufschlämmung im Dunkeln für 2 Stunden. Im Verlauf der Reaktion wird eine leuchtend orange Niederschlag zu bilden. </li><li> Isolieren durch Filtration mit einem 10 ml Glas mittlerer Porosität der orange Feststoff Fritten Büchner-Trichter. Waschen Sie die orangefarbenen Feststoff mit Et 2 O (4 x 2 ml) und dann trocknen Sie es unter Vakuum, um die Verbindung 4 als analytisch reine Luft und stabile Verbindung in etwa 51% Ausbeute, 39,5 mg (basierend auf P 4). Überprüfen Sie, ob das Produkt durch 1 H-und 31 P-NMR-Spektroskopie (THF-D8) 11. </li></ol></li><li> Methode B <ol><li> Abwiegen monoamidocarbene 2 (0,100 g, 0,276 mmol, 2 Äquiv.) Und P 4 (17,1 mg, 0,138 mmol, 1 Äquiv.) In einer mit Stickstoff gefüllten Handschuhkasten mit dem Licht ausgeschaltet. Schalten Sie so viele Lichter im Labor während dieser ersten Schritte als P 4 ist lichtempfindlich. </li><li> Fügen Sie die beiden Feststoffe in einen 20-ml-Glas überl, die in Aluminiumfolie eingewickelt wird. Fügen trocken, entgast Hexan (10 ml) zu den Feststoffen und dann das Röhrchen. Nach der Zugabe von Äther, der flüchtige dunkelgrüne Farbe rasch in leuchtend orange. Rühren der Aufschlämmung im Dunkeln für 2 Stunden. Im Verlauf der Reaktion wird eine leuchtend orange Niederschlag zu bilden. </li><li> Isolieren Sie die orangefarbenen Feststoff durch Filtration mit einer 10 ml Medium Porosität Glasfritten Büchner-Trichter, und dann trocknen Sie es unter Vakuum, um die Verbindung 4 als analytisch reine Luft und stabile Verbindung in etwa 75% Ausbeute, 87,7 mg (basierend auf P 4). Überprüfen Sie, ob das Produkt durch 1 H-und 31 P-NMR-Spektroskopie (THF-D8). 11 </li></ol></li></ol> 5. Trapping eine Transient E -1,2-Bis (Phosphaalkenyl) Diphosphen über [4 + 2]-Cycloaddition: Synthese von Verbindung 5 <ol><li> Um die Verbindung 5 vorbereiten, abwiegen monoamidocarbene 2 (0.300 g, 0.828 mmol, 2 Äquiv.) Und P 4 (51,3 mg, 0,414 mmol, 1 Äquiv.) Septemberarately Inneren eines mit Stickstoff gefüllten Handschuhkasten mit dem Licht ausgeschaltet. Schalten Sie so viele Lichter im Labor während dieser ersten Schritte als P 4 ist lichtempfindlich. </li><li> Fügen Sie den P 4 mit einem 20 ml Glasröhrchen, und fügen Sie dann trocken, entgast Hexan (18 ml) in das Fläschchen. Als Nächstes fügen 2,3-Dimethyl-1,3-butadien (2 ml) zu der P 4-Suspension in Hexan. </li><li> Während die Hexan / P 4 Suspension wird schnell gerührt, fügen Sie die Carben-2 als Feststoff in einer Portion. Die Suspension wird sofort werden hell gelb. Über einen Zeitraum von etwa 10 min, wird alle Feststoffe von der Ausfällung eines hellgelben Feststoff, gefolgt aufzulösen. An dieser Stelle lassen Sie die Suspension 4 h rühren. </li><li> Nach 4 Stunden, isolieren gelben Fest durch Filtration mit einer 10 ml Medium Porosität Glasfritten Büchner-Trichter. Diese gelbe Feststoff-Verbindung 5 (&gt; 90% Reinheit sowohl von 1 H-und 31 P-NMR). Konzentrieren die gelbe überstehende Lösung zur Trockneund kombinieren die gelbe Rückstand mit dem gefilterten gelben Feststoff. </li><li> Zur Reinigung der Verbindung 5, die in Verbindung rekristallisiert gelben Feststoffen aus einem 1: 3 (Volumen) DCM: Hexan-Lösung (12 ml Gesamtvolumen) in einem -30 ° C Gefrierschrank in der Glovebox O / N. Dieses Verfahren wird als 5 analytisch reine Luft stabil gelbe Kristalle in ca. 71% Ausbeute, 0.301 Gramm (bezogen auf P 4) leisten. Überprüfen Sie, ob das Produkt durch 1 H-und 31 P-NMR-Spektroskopie (C 6 D 6) 11. </li></ol>

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Commun. 46, 4288-4290 (2010).</li><li>Lugan, N., Lavigne, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reprogramming+of+a+Malonic+N-Heterocyclic+Carbene:+A+Simple+Backbone+Modification+with+Dramatic+Consequences+on+the+Ligand's+Donor+Properties.">Reprogramming of a Malonic N-Heterocyclic Carbene: A Simple Backbone Modification with Dramatic Consequences on the Ligand's Donor Properties.</a> Eur. J. Inorg. Chem. 3, 361-365 (2010).</li><li>Blake, G. A., Moerdyk, J. P., Bielawski, C. 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The authors have nothing to disclose.

Ein einfaches Verfahren zum Erzeugen von Carbonylgruppen eingerichtet Carbene und deren Anwendung bei der Aktivierung von weißem Phosphor ist hier dargestellt. Die kritischen Schritte in dem Protokoll für die Synthese der Carbene sind: (a) sicherzustellen, dass alle Lösungsmittel ordnungsgemäß vor der Verwendung getrocknet, (b) sicherstellen, dass die Zugabe von Säurechloride auf die Formamidins sehr langsam (c) erfolgt, wenn die Celite ist für mindestens 12 Stunden bei 180 ° C, die Hydrolyse des 1-HCl</...

Stabile Carbene haben so allgegenwärtig Reagenzien in der homogenen Katalyse 1, 2 Organokatalyse, Materialwissenschaften 3,4 jüngerer Hauptgruppenchemie 5-9 entstanden, und. Im Zusammenhang mit der letzteren stabil Carbene kürzlich in der Aktivierung und Funktionalisierung von weißem Phosphor (P 4) 5-9 verwendet. Die Möglichkeit, direkt konvertieren P 4 in phosphororganischen Verbindungen hat sich zu einem aktuellen Forschungsziel in dem Bemühen, &quot;grüner&quot; Methoden, die die Verwendung von chlorierten oder oxychloriert Phosphor Vorläufer umgehen zu entwickeln. Trotz ihrer weit verbreiteten Verwendung kann die Herstellung und Handhabung der Carbene und reaktiven Verbindungen wie P 4 eine entmutigende Aufgabe sein. Aus diesem Grund haben wir dieses Manuskript an eine klare und präzise Protokoll, ermöglichen Synthesechemiker aller Könnensstufen zu synthetisieren und zu manipulieren zwei sehr einzigartige stabile c wird eine schriftlichearbenes. Zusätzlich wird die Aktivierung von P 4 mit den beschriebenen Carbene detailliert. Hier beschreiben wir detailliert ein Protokoll für die Synthese von zwei elektronenarmen Carbonyl dekoriert Carbene. Wir haben diese Carbene ihrer sterischen Parameter gewählt, da sie nur in ihren elektrophilen Eigenschaften unterscheiden, und nicht, was sie ideal für die Untersuchung der Wirkungen von Carben Elektronik auf Reaktivität. Die Bedeutung von Carben Elektronik hinsichtlich Reaktivität von zwei ähnlichen Verbindungen der allgemeinen Formel Carben-P 2 -carbene die von Bertrand und Robinson 5,8 berichtet wurde, veranschaulicht. Bertrand P 2-Derivat durch zwei zyklische Alkylaminosäuren Carben (CAAC)-Liganden unterstützt und ist strukturell, photophysikalisch und elektrochemisch anders als Robinson Verbindung, die ein P 2 Fragment von zwei N-heterozyklische Carbene (NHCs) 5,8 unterstützt wird. In der Tat, Bertrand P 2 </sub&gt;-Komplex wird als gelber Feststoff, die Carben-Phosphor-Doppelbindungen verfügt im festen Zustand aus, während die Ableitung von Robinson berichtet, ist ein dunkelroter Feststoff, der NHC → P Dativ Bindungen enthält. Dieser strukturelle Unterschied zeigt sich auch elektrochemisch, so dass Robinson Verbindung enthält mehr elektronenreichen Phosphorzentren, die reversible 1-oder 2-Elektronen-Oxidationen im Gegensatz zu Bertrand-Verbindung, die nur eine einzige reversible Oxidations 10 unterziehen unterziehen können. Basierend auf den oben beschriebenen Untersuchungen, waren wir an der Untersuchung der Aktivierung von P 4 mit den hoch elektro diamido- und monoamidoamino Carbene, um zu bestimmen, ob neue Carben-stabilisierten Allotrope von Phosphor hergestellt werden konnten. Wir konzentrierten uns auf diamidocarbene (DAC) 1, monoamidoamino Carben (MAAC) 2, die nur in ihren jeweiligen Elektrophilie unterscheiden interrogaßen, welche Rolle Carben Elektronik in P 4-Aktivierung zu spielen. Interessanter, wenn die elektrophiler DAC verwendet wird, könnte ein Tris (Phosphaalkenyl) phosphan (3) als exklusives Produkt isoliert werden, während, wenn ein MAAC verwendet wird, kann ein Carben-stabilisierten P 8 Allotrop (4) erhalten 11 werden. Wir abgefragt auch den Mechanismus für die Bildung (4), und fanden, dass es über eine [2 + 2] cylcoaddition Dimerisierung eines transienten Diphosphen gebildet. Die Existenz dieses Diphosphen durch Abfangreaktion mit 2,3-Dimethyl-1,3-Butadien zu den [4 + 2]-Cycloaddition Addukt 5 liefern bestätigt. Das Protokoll für die Synthese dieser Carbonyl eingerichtet Carbene und deren entsprechende P 4 aktivierten Verbindungen wird hier beschrieben.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="580">
	<tbody>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:171px;">2,4,6-trimethylaniline</td>
			<td style="width:92px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:123px;">AAA13049-0E</td>
			<td style="width:195px;">98%</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:171px;">Triethylorthoformate</td>
			<td style="width:92px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:123px;">AAA13587</td>
			<td style="width:195px;">98%</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:171px;">Dimethylmalonyl dichloride</td>
			<td style="width:92px;">TCI</td>
			<td style="width:123px;">D2723</td>
			<td style="width:195px;">&#62;98%</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:171px;">3-chloro-pivaloyl chloride</td>
			<td style="width:92px;">Aldrich</td>
			<td style="width:123px;">225703-25G</td>
			<td style="width:195px;">98%</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:171px;">Triethylamine</td>
			<td style="width:92px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:123px;">AAA12646</td>
			<td style="width:195px;">Stored over dried, activated 3 &#197; molecular sieves</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:171px;">Celite&#8482; 545</td>
			<td style="width:92px;">EMD</td>
			<td style="width:123px;">CX0574-3D</td>
			<td style="width:195px;">Oven-dried at 180 &#176;C for a minimum of 12 hrs</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:171px;">Sodium hexamethyldisilazide</td>
			<td style="width:92px;">Across</td>
			<td style="width:123px;">200014-462</td>
			<td style="width:195px;">95+%</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:171px;">2,3-dimethyl-1,3-butadiene</td>
			<td style="width:92px;">Alfa Aesar</td>
			<td style="width:123px;">AAAL04207-09</td>
			<td style="width:195px;">98%</td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:171px;">dichloromethane</td>
			<td style="width:92px;">EMD</td>
			<td style="width:123px;">DX0835-5</td>
			<td style="width:195px;">Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:171px;">tetrahydrofuran</td>
			<td style="width:92px;">Mallinckrodt</td>
			<td style="width:123px;">8498-09</td>
			<td style="width:195px;">Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:171px;">Hexanes</td>
			<td style="width:92px;">EMD</td>
			<td style="width:123px;">HX0299-3</td>
			<td style="width:195px;">Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:171px;">Benzene</td>
			<td style="width:92px;">EMD</td>
			<td style="width:123px;">BX0220-5</td>
			<td style="width:195px;">Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:171px;">Toluene</td>
			<td style="width:92px;">BDH</td>
			<td style="width:123px;">1151-19L</td>
			<td style="width:195px;">Purified through solvent purification system, or standard methods</td>
		</tr>
		<tr height="127">
			<td height="127" style="height:127px;width:171px;">white phosphorus</td>
			<td style="width:92px;">Generously donated from the Texas A&#38;M chemistry store room.</td>
			<td style="width:123px;">NA</td>
			<td style="width:195px;">Purified through sublimation and transferred directly into a glovebox while under vacuum in the sublimator</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

preparation and use of carbonyl-decorated carbenes in the activation of white phosphorus

Hier präsentieren wir ein Protokoll für die Synthese von zwei verschiedenen Carbonyl-Carbene dekoriert. Beide Carbene können mit nahezu identischen Verfahren in Multi-Gramm-Maßstab Mengen hergestellt werden. Das Ziel dieser Handschrift ist deutlich zu detailliert, wie zu handhaben und bereiten diese einzigartigen Carbene, so dass ein Synthesechemiker von jedem Niveau mit ihnen zu arbeiten. Die beiden beschriebenen Carbene sind diamidocarbene (DAC, Carben-1) und eine monoamidoaminocarbene (MAAC 2). Diese Carbene sind sehr elektronenarme und als solche Anzeige Reaktivität Profile, die untypisch für traditionelle N-heterozyklische Carbene sind. Darüber hinaus unterscheiden sich diese beiden Carbene nur in ihrer elektrophilen Charakter und ihre sterische Parameter, wodurch sie ideal für das Studium, wie Carben Elektronik Einfluss Reaktivität. Um dieses Phänomen zeigen, werden wir beschreiben die Aktivierung von weißem Phosphor (P 4) unter Verwendung dieser Carbene. Abhängig von der CarbenE verwendet wird, können zwei verschiedene phosphorhaltigen Verbindungen isoliert werden. Wenn die DAC-1 verwendet wird, kann ein Tris (Phosphaalkenyl) phosphan als einziges Produkt isoliert werden. Bemerkenswert ist jedoch, wenn MAAC 2 auf P 4 unter identischen Reaktionsbedingungen aufgenommen, eine unerwartete Carben-gestützte P 8 Allotrop von Phosphor ausschließlich isoliert. Mechanistische Untersuchungen zeigen, dass diese Carben-unterstützten P 8 allotrope Formen über eine [2 + 2]-Cycloaddition Dimerisierung eines transienten Diphosphen die durch Behandlung mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien gefangen wurde.

Die Fähigkeit, ein Tris (Phosphaalkenyl) phosphan, wie 3 oder P 8 -allotrope (4) von weißem Phosphor zu isolieren, basiert auf der Verwendung eines elektrophilen Carben zu dem P 4-Tetraeder 11,16 aktivieren. Daher ist es entscheidend, Carbene mit verbesserter π-Säure herzustellen, und durch Erweiterung Elektrophilie. 2 zeigt die Synthese von 1-Carbenvorstufe HCl und dessen anschließende Deprotonierung an dem diamido...

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Preparation and Use of Carbonyl-decorated Carbenes in the Activation of White Phosphorus

Here, we present a protocol for the synthesis of two carbonyl-decorated carbenes. The protocol makes these interesting compounds readily available to chemists of all skill levels. In addition to the synthesis of these two carbenes, their use in the activation of white phosphorus is also described.

Herstellung und Verwendung von Carbonyl-dekoriert Carbene bei der Aktivierung von weißem Phosphor

Here we present a protocol for the synthesis of two distinct carbonyl-decorated carbenes. Both carbenes can be prepared using nearly identical procedures ...

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Research

JoVE Journal

Chemistry

13.5K Aufrufe.  Texas State University. Here, we present a protocol for the synthesis of two carbonyl-decorated carbenes. The protocol makes these interesting compounds readily available to chemists of all skill levels. In addition to the synthesis of these two carbenes, their use in the activation of white phosphorus is also described.

Serie: Preparation and Use of Carbonyl-decorated Carbenes in the Activation of White Phosphorus

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of molecular iodine to samarium metal in THF.1,2-3 It is a mild and selective single electron reductant and its versatility is a result of its ability to initiate a wide range of reductions including C-C bond-forming and cascade or sequential reactions. SmI2 can reduce a variety of functional groups including sulfoxides and sulfones, phosphine oxides, epoxides, alkyl and aryl halides, carbonyls, and conjugated double bonds.2-12 One of the fascinating features of SmI-2-mediated reactions is the ability to manipulate the outcome of reactions through the selective use of cosolvents or additives. In most instances, additives are essential in controlling the rate of reduction and the chemo- or stereoselectivity of reactions.13-14 Additives commonly utilized to fine tune the reactivity of SmI2 can be classified into three major groups: (1) Lewis bases (HMPA, other electron-donor ligands, chelating ethers, etc.), (2) proton sources (alcohols, water etc.), and (3) inorganic additives (Ni(acac)2, FeCl3, etc).3
Understanding the mechanism of SmI2 reactions and the role of the additives enables utilization of the full potential of the reagent in organic synthesis. The Sm-Barbier reaction is chosen to illustrate the synthetic importance and mechanistic role of two common additives: HMPA and Ni(II) in this reaction. The Sm-Barbier reaction is similar to the traditional Grignard reaction with the only difference being that the alkyl halide, carbonyl, and Sm reductant are mixed simultaneously in one pot.1,15 Examples of Sm-mediated Barbier reactions with a range of coupling partners have been reported,1,3,7,10,12 and have been utilized in key steps of the synthesis of large natural products.16,17 Previous studies on the effect of additives on SmI2 reactions have shown that HMPA enhances the reduction potential of SmI2 by coordinating to the samarium metal center, producing a more powerful,13-14,18 sterically encumbered reductant19-21 and in some cases playing an integral role in post electron-transfer steps facilitating subsequent bond-forming events.22 In the Sm-Barbier reaction, HMPA has been shown to additionally activate the alkyl halide by forming a complex in a pre-equilibrium step.23
Ni(II) salts are a catalytic additive used frequently in Sm-mediated transformations.24-27 Though critical for success, the mechanistic role of Ni(II) was not known in these reactions. Recently it has been shown that SmI2 reduces Ni(II) to Ni(0), and the reaction is then carried out through organometallic Ni(0) chemistry.28
These mechanistic studies highlight that although the same Barbier product is obtained, the use of different additives in the SmI2 reaction drastically alters the mechanistic pathway of the reaction. The protocol for running these SmI2-initiated reactions is described.

Preparation and Use of Samarium Diiodide SmI2 in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and NiII Salts in the Samarium Barbier Reaction

A straightforward procedure for the preparation of samarium diiodide (SmI2) in THF is described. The role of two main additives namely hexamethylphosphoramide (HMPA) and Ni(acac)2 in Sm mediated reactions is demonstrated in the Sm-Barbier reaction.

Herstellung und Verwendung von Samariumdiiodid (SmI<sub&gt; 2</sub&gt;) In der organischen Synthese: die mechanistische Rolle von HMPA und Ni (II)-Salzen in Samarium Barbier Reaction

Although initially considered an esoteric reagent, SmI2 has become a common tool for synthetic organic chemists. SmI2 is generated through the addition of ...

Forschung

Chemie

The Use of Gas Chromatography to Analyze Compositional Changes of Fatty Acids in Rat Liver Tissue during Pregnancy

Gas chromatography (GC) is a highly sensitive method used to identify and quantify the fatty acid content of lipids from tissues, cells, and plasma/serum, yielding results with high accuracy and high reproducibility. In metabolic and nutrition studies GC allows assessment of changes in fatty acid concentrations following interventions or during changes in physiological state such as pregnancy. Solid phase extraction (SPE) using aminopropyl silica cartridges allows separation of the major lipid classes including triacylglycerols, different phospholipids, and cholesteryl esters (CE). GC combined with SPE was used to analyze the changes in fatty acid composition of the CE fraction in the livers of virgin and pregnant rats that had been fed various high and low fat diets. There are significant diet/pregnancy interaction effects upon the omega-3 and omega-6 fatty acid content of liver CE, indicating that pregnant females have a different response to dietary manipulation than is seen among virgin females.

Pregnancy leads to significant changes to the fatty acid composition of maternal tissues. Lipid profiles can be obtained via gas chromatography to allow identification and quantification of fatty acids in individual lipid classes among rats fed various high and low fat diets during pregnancy.

Der Einsatz von Gas-Chromatographie zu Änderungen der Zusammensetzung der Fettsäuren in Rattenlebergewebe während der Schwangerschaft Analysieren

Gas chromatography (GC) is a highly sensitive method used to identify and quantify the fatty acid content of lipids from tissues, cells, and plasma/serum, ...

Use of Stopped-Flow Fluorescence and Labeled Nucleotides to Analyze the ATP Turnover Cycle of Kinesins

The kinesin superfamily of microtubule associated motor proteins share a characteristic motor domain which both hydrolyses ATP and binds microtubules. Kinesins display differences across the superfamily both in ATP turnover and in microtubule interaction. These differences tailor specific kinesins to various functions such as cargo transport, microtubule sliding, microtubule depolymerization and microtubule stabilization. To understand the mechanism of action of a kinesin it is important to understand how the chemical cycle of ATP turnover is coupled to the mechanical cycle of microtubule interaction. To dissect the ATP turnover cycle, one approach is to utilize fluorescently labeled nucleotides to visualize individual steps in the cycle. Determining the kinetics of each nucleotide transition in the ATP turnover cycle allows the rate-limiting step or steps for the complete cycle to be identified. For a kinesin, it is important to know the rate-limiting step, in the absence of microtubules, as this step is generally accelerated several thousand fold when the kinesin interacts with microtubules. The cycle in the absence of microtubules is then compared to that in the presence of microtubules to fully understand a kinesin&#8217;s ATP turnover cycle. The kinetics of individual nucleotide transitions are generally too fast to observe by manually mixing reactants, particularly in the presence of microtubules. A rapid mixing device, such as a stopped-flow fluorimeter, which allows kinetics to be observed on timescales of as little as a few milliseconds, can be used to monitor such transitions. Here, we describe protocols in which rapid mixing of reagents by stopped-flow is used in conjunction with fluorescently labeled nucleotides to dissect the ATP turnover cycle of a kinesin.

Kinesins are characterized by nucleotide-dependent interaction with microtubules: a cycle of ATP turnover coupled to a cycle of microtubule interaction. Here, we describe protocols to analyze the kinetics of individual nucleotide transitions in the ATP turnover cycle of a kinesin using fluorescently labeled nucleotides and stopped-flow fluorescence.

Verwendung von Stopped-Flow-Fluoreszenz und markierte Nukleotide ATP, um die Umsatz-Zyklus von Kinesine Analysieren

The kinesin superfamily of microtubule associated motor proteins share a characteristic motor domain which both hydrolyses ATP and binds microtubules. ...

HPLC Measurement of the DNA Oxidation Biomarker, 8-oxo-7,8-dihydro-2&#8217;-deoxyguanosine, in Cultured Cells and Animal Tissues

Oxidative stress is associated with many physiological and pathological processes, as well as xenobiotic metabolism, leading to the oxidation of biomacromolecules, including DNA. Therefore, efficient detection of DNA oxidation is important for a variety of research disciplines, including medicine and toxicology. A common biomarker of oxidatively damaged DNA is 8-oxo-7,8-dihydro-2&#39;-deoxyguanosine (8-oxo-dGuo; often erroneously referred to as 8-hydroxy-2&#39;-deoxyguanosine (8-OH-dGuo or 8-oxo-dG)). Several protocols for 8-oxo-dGuo measurement by high pressure liquid chromatography with electrochemical detection (HPLC-ED) have been described. However, these were mainly applied to purified DNA treated with pro-oxidants. In addition, due to methodological differences between laboratories, mainly due to differences in analytical equipment, the adoption of published methods for detection of 8-oxo-dGuo by HPLC-ED requires careful optimization by each laboratory. A comprehensive protocol, describing such an optimization process, is lacking. Here, a detailed protocol is described for the detection of 8-oxo-dGuo by HPLC-ED, in DNA from cultured cells or animal tissues. It illustrates how DNA sample preparation can be easily and rapidly optimized to minimize undesirable DNA oxidation that can occur during sample preparation. This protocol shows how to detect 8-oxo-dGuo in cultured human alveolar adenocarcinoma cells (i.e., A549 cells) treated with the oxidizing agent KBrO3, and from the spleen of mice exposed to the polycyclic aromatic hydrocarbon dibenzo(def,p)chrysene (DBC, formerly known as dibenzo(a,l)pyrene, DalP). Overall, this work illustrates how an HPLC-ED methodology can be readily optimized for the detection of 8-oxo-dGuo in biological samples.

HPLC Measurement of the DNA Oxidation Biomarker, 8-oxo-7,8-dihydro-2&amp;#8217;-deoxyguanosine, in Cultured Cells and Animal Tissues

The goal of this protocol is the detection of the DNA oxidation marker, 8-oxo-7,8-dihydro-2&#39;-deoxyguanosine (8-oxo-dGuo) by HPLC-ED, in DNA from cultured cells or animal tissues.

HPLC-Messung der DNA-Oxidation Biomarker, 8-oxo-7,8-dihydro-2&#39;-Desoxyguanosin, in kultivierten Zellen und tierischen Geweben

Oxidative stress is associated with many physiological and pathological processes, as well as xenobiotic metabolism, leading to the oxidation of ...

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the development of antibody drug conjugates (ADCs) and nanomedicine, fluorescent microscopy and systems chemistry. For many of these applications, specificity of the bioconjugation method used is of prime concern. The Michael addition of maleimides with cysteine(s) on the target proteins is highly selective and proceeds rapidly under mild conditions, making it one of the most popular methods for protein bioconjugation.
We demonstrate here the modification of the only surface-accessible cysteine residue on yeast cytochrome c with a ruthenium(II) bisterpyridine maleimide. The protein bioconjugation is verified by gel electrophoresis and purified by aqueous-based fast protein liquid chromatography in 27% yield of isolated protein material. Structural characterization with MALDI-TOF MS and UV-Vis is then used to verify that the bioconjugation is successful. The protocol shown here is easily applicable to other cysteine - maleimide coupling of proteins to other proteins, dyes, drugs or polymers.

Synthesis of Protein Bioconjugates via Cysteine-maleimide Chemistry

This protocol details the important steps required for the bioconjugation of a cysteine containing protein to a maleimide, including reagent purification, reaction conditions, bioconjugate purification and bioconjugate characterization.

Synthese von Protein Biokonjugate<em&gt; über</em&gt; Cystein-maleimid Chemie

The chemical linking or bioconjugation of proteins to fluorescent dyes, drugs, polymers and other proteins has a broad range of applications, such as the ...

Visualization of Ambient Mass Spectrometry with the Use of Schlieren Photography

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass spectrometer, it is necessary to characterize and understand the physical principles of the source. Most commercial ambient ionization sources utilize jets of nitrogen, helium, or atmospheric air to facilitate the ionization of the analyte. As a consequence, schlieren photography can be used to visualize the gas streams by exploiting the differences in refractive index between the streams and ambient air for visualization in real time. The basic setup requires a camera, mirror, flashlight, and razor blade. When properly configured, a real time image of the source is observed by watching its reflection. This allows for insight into the mechanism of action in the source, and pathways to its optimization can be elucidated. Light is shed on an otherwise invisible situation.

This paper presents a protocol for the visualization of gaseous streams of an ambient ionization source using schlieren photography and mass spectrometry.

Visualisierung von Ambient-Massenspektrometrie mit der Verwendung von Schlieren Fotografie

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass ...

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable low-valent-phosphorus-containing compound acts as a useful P+ transfer agent. Unlike traditional methods employed to access low-coordinate phosphorus species which usually require pyrophoric phosphorus-containing precursors (white phosphorus, Tris(trimethylsilyl)phosphine, etc.), or harsh reducing agents (alkali metals, potassium graphite, etc.), the current approach does not involve pyrophoric or explosive reagents and can be done on large scales (&#62;20 g) in excellent yields by undergraduates with basic air-free synthetic training. The bromide counter ion is readily exchanged with other anions such as tetraphenyl borate (described herein) using typical salt metathesis reagents to obtain materials with desired properties and reactivities. The versatility of this P+ transfer approach is exemplified by the reactions of these triphosphenium precursors with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, each of which readily displace the neutral bisphosphine to give an NHC-stabilized phosphorus(I) cation and a phosphorus(I) containing zwitterion, respectively.

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI

The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.

Vorbereitung und Reaktivität eines Triphosphenium Bromidsalz: eine zweckmäßige und stabile Quelle von Phosphor (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

Preparation of Chitosan-based Injectable Hydrogels and Its Application in 3D Cell Culture

The protocol presents a facile, efficient, and versatile method to prepare chitosan-based hydrogels using dynamic imine chemistry. The hydrogel is prepared by mixing solutions of glycol chitosan with a synthesized benzaldehyde terminated polymer gelator, and hydrogels are efficiently obtained in several minutes at room temperature. By varying ratios between glycol chitosan, polymer gelator, and water contents, versatile hydrogels with different gelation times and stiffness are obtained. When damaged, the hydrogel can recover its appearances and modulus, due to the reversibility of the dynamic imine bonds as crosslinkages. This self-healable property enables the hydrogel to be injectable since it can be self-healed from squeezed pieces to an integral bulk hydrogel after the injection process. The hydrogel is also multi-responsive to many bio-active stimuli due to different equilibration statuses of the dynamic imine bonds. This hydrogel was confirmed as bio-compatible, and L929 mouse fibroblast cells were embedded following standard procedures and the cell proliferation was easily assessed by a 3D cell cultivation process. The hydrogel can offer an adjustable platform for different research where a physiological mimic of a 3D environment for cells is profited. Along with its multi-responsive, self-healable, and injectable properties, the hydrogels can potentially be applied as multiple carriers for drugs and cells in future bio-medical applications.

Here we describe a facile preparation of chitosan-based injectable hydrogels using dynamic imine chemistry. Methods to adjust the hydrogel&#8217;s mechanical strength and its application in 3D cell culture are presented.

Vorbereitung der Chitosan-basierten injizierbaren Hydrogele und deren Anwendung in 3D Zellkultur

The protocol presents a facile, efficient, and versatile method to prepare chitosan-based hydrogels using dynamic imine chemistry. The hydrogel is ...

The MPLEx Protocol for Multi-omic Analyses of Soil Samples

Mass spectrometry (MS)-based integrated metaproteomic, metabolomic, and lipidomic (multi-omic) studies are transforming our ability to understand and characterize microbial communities in environmental and biological systems. These measurements are even enabling enhanced analyses of complex soil microbial communities, which are the most complex microbial systems known to date. Multi-omic analyses, however, do have sample preparation challenges, since separate extractions are typically needed for each omic study, thereby greatly amplifying the preparation time and amount of sample required. To address this limitation, a 3-in-1 method for the simultaneous extraction of metabolites, proteins, and lipids (MPLEx) from the same soil sample was created by adapting a solvent-based approach. This MPLEx protocol has proven to be both simple and robust for many sample types, even when utilized for limited quantities of complex soil samples. The MPLEx method also greatly enabled the rapid multi-omic measurements needed to gain a better understanding of the members of each microbial community, while evaluating the changes taking place upon biological and environmental perturbations.

A protocol is presented for simultaneously extracting metabolites, proteins, and lipids from a single soil sample, allowing reduced sample preparation times and enabling multi-omic mass spectrometry analyses of samples with limited quantities.

Das MPLEx-Protokoll für Multi-Omic Analysen von Bodenproben

Mass spectrometry (MS)-based integrated metaproteomic, metabolomic, and lipidomic (multi-omic) studies are transforming our ability to understand and ...

Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes

The selective activation of one carbon-fluorine bond in polyfluorinated aromatic molecules or in trifluoromethyl-containing substrates offers the possibility of accessing unique fluorine-containing molecules, which are difficult to obtain by other synthetic pathways. Among various metals, which can undergo C-F activation, lanthanides (Ln) are good candidates as they form strong Ln-F bonds. Lanthanide metals are strong reducing agents with a redox potential Ln3+/Ln&#160;of approximately -2.3 V, which is comparable to the value of the Mg2+/Mg&#160;redox couple. In addition, lanthanide metals display a promising functional group tolerance and their reactivity can vary along the lanthanide series, making them suitable reagents for fine-tuning reaction conditions in organic and organometallic transformations. However, due to their oxophilicity, lanthanides react readily with oxygen and water and therefore require special conditions for storage, handling, preparation, and activation. These factors have limited a more widespread use in organic synthesis. We herein present how dysprosium metal - and by analogy all lanthanide metals - can be freshly prepared under anhydrous conditions using glovebox and Schlenk techniques. The freshly filed metal, in combination with aluminum chloride, initiates the selective C-F activation in trifluoromethylated benzofulvenes. The resulting reaction intermediates react with nitroalkenes to obtain a new family of difluoroalkenes.

This protocol describes the preparation of elemental lanthanides under inert atmosphere and their application in a selective C-F activation process involving trifluoromethylated benzofulvenes.

Anwendung der elementaren Lanthanoide bei der selektiven C-F-Aktivierung von Trifluormethylierten Benzofulvenes bietet Zugang zu verschiedenen Difluoroalkenes