פרוטוקול פשוט ויעיל עבור פילמור קטליטי קלטי Norbornenes פונקציונלית

Basile Commarieu; Jonathan Potier; Moubarak Compaore; Raphael de Boever; Regis Imbeault; Jerome P. Claverie

doi:10.3791/54552

A subscription to JoVE is required to view this content. Sign in or start your free trial.

Summary

We describe the catalytic insertion polymerization of 5-norbornene-2-carboxylic acid and 5-vinyl-2-norbornene to form functional polymers with a very high glass transition temperature.

Abstract

Norbornene ניתן polymerized על ידי מגוון של מנגנונים, כולל פילמור הכניסה לפיה הקשר הכפול הוא polymerized ואופי bicyclic של מונומר נשמרת. הפולימר שהתקבל, polynorbornene, יש טמפרטורת מעבר זכוכית גבוהה מאוד, _גרם T, תכונות אופטיות וחשמליות מעניינות. עם זאת, פילמור של norbornenes תפקודית על ידי מנגנון זה מסתבך בשל העובדה כי מונומר norbornene להחליף אנדו יש, בכלל, תגובתיות נמוכה מאוד. יתר על כן, ההפרדה של מונומר להחליף אנדו מן מונומר exo היא משימה מייגעת. כאן, אנו מציגים פרוטוקול פשוט עבור פילמור של norbornenes להחליף (אנדו: exo בקירוב 80:20) נושאת גם חומצה קרבוקסילית או ערבות תליון כפולות. התהליך אינו דורש ששני איזומרים להפריד, וממשיך עם מקדמי זרז נמוכים (0.01 כדי 0.02 mol%). Pend נושאות הפולימרקשרים כפולים נמלה יכולים להיות טרנספורמציה נוספת תשואה גבוהה, כדי להרשות לעצמו קבוצות אפוקסי תליון ועליו פולימר. ניתן ליישם נהלים פשוטים אלה כדי להכין polynorbornenes עם מגוון רחב של קבוצות פונקציונליות, כגון אסטרים, כהלים, imides, קשרים כפולים, חומצות קרבוקסיליות, bromo-alkyls, אלדהידים ואלמימות.

Introduction

Norbornene, Nbe, את adduct-Alder דילס של אתילן cyclopentadiene (מתקבל על ידי "פיצוח" dicyclopentadiene (DCPD)), הוא polymerized בקלות באמצעות או פילמור-רדיקלים חופשיים, פילמור קטיוני ^1, ² metathesis טבעת מאירת פילמור ³ והחדרת קטליטי פילמור. ^{^4,} ^{^5,} ^{^6,} ⁷ בשונה המנגנונים האחרים, פילמור כניסת קטליטי מוביל להיווצרות של טמפרטורת זכוכית מעבר גבוהה מאוד _(g T) פולימר לפיה שדרת bicyclic של Nbe נשמרת. מגוון של זרזים כמו זרזי metallocene זרזי מתכת מעבר מאוחר ניתן להשתמש כדי לקדם את פילמור של Nbe. ^{^4,} ^{^5,} ^{^6,} ^{7 עם זאת, בשל המסיסות הנמוכה שלה ובשל קשיים הקשורים העיבוד של פולימר גבוה מאוד T _g, homopolymer PNBE יש, למיטב ידיעתנו, לא מצא כל שימוש.}

Polynorbornenes הפונקציונלית (PNBEs) הייתה המושא לביקורת רבה במשך 20 השנים האחרונות, כי הם משלבים את _g T הגבוה הנחיל ידי יחידת החוזרות נוקשות bicyclic וכן התכונות רצויות ניחן ידי הפונקציות שלהם. ^{^8,} ^{^9,} ¹⁰ מונומרים Nbe מתקבלים ממקורות פשוטים וזולים למדי, באמצעות תגובה חד-שלבית דילס-אלדר בין cyclopentadiene וכן dienophile פונקציונלית. עם זאת, תגובת דילס-אלדר מוביל לשני stereoisomers, אנדו ו exo, אשר יש reactivities שונה מאוד. ^{^11,} ¹² למעשה, סטריאו אנדוהאיזומר הוא פחות תגובתי מאשר צורת exo ואת מבטל את הזרז. ^{^11,} ¹² לכן, בעבר, הכנת polynorbornenes פונקציונלי בדרך כלל נדרש הפרדת stereoisomers אנדו ו exo, ואת stereoisomer exo רק היה בשימוש. הליך כזה הפרדה היה זמן רב, והוביל ההצטברות של stereoisomers אנדו unreacted כפסולת רצויה.

לאחרונה הראינו כי פילמור של NBEs פונקציונליות המכיל גם stereoisomers הוא למעשה ריאלי. ¹³ לכן יש לנו הצליחו להכין מגוון של PNBEs להחליף, המכיל קבוצות פונקציונליות כגון אסטרים, אנהידריד, אלדהידים, imides, כהלים ו קשרים כפולים. בשל _הגרם והפונקציונלי T הגבוה שלהם, פולימרים אלו מראים תכונות רצויות. אנו מתארים כאן שתי שיטות להכין פולימרים פונקציונליים. הראשון מובילסינתזה של הפולימר פולי מסיסים במים (חומצה 5-norbornene-2-קרבוקסיליות), PNBE (CO ₂ H), באמצעות זרז קטיוני Pd (איור 1). ^{^13,} ¹⁴ השיטה פילמור אותו יכול לשמש להכנת PNBEs פונקציונלי עם פונקציות תליון שונים, כגון אסטרים, כהלים, imides, bromo-alkyls, אלדהידים ואלמימות. בידיים שלנו, זרז Pd קטיונים אלו לא יכולים לשמש NBEs המכיל קשרים כפולים תליון כגון 5-ויניל-2-norbornene. במקרה זה, עליך להוסיף חלקי של אג"ח התליון הכפול במהלך פילמור מוביל להיווצרות של חומר צולב. לכן, אנו מציגים כאן שיטה שנייה המוקדש היווצרות של פולי (5-ויניל-2-norbornene), PNBE (ויניל), באמצעות Pd ₂ (DBA) _3: AgSbF _6: PPH ₃ כקובץ ב זרז באתרו. ¹⁴ הקבוצות ויניל תליון של הפולימר אז הם אפוקסיד נוספת, להוביל ההיווצרות הדואר של PNBE (אפוקסי) (איור 1). שניהם PNBE (CO ₂ H) ו PNBE (אפוקסי) נמצאו להוביל להיווצרות של שרפים thermoset עם T _g גבוה ככל 350 מעלות צלזיוס. ¹⁴ לכן, השיטה פשוטה המתואר כאן מאפשר להכין פולימרים ביעילות עם _g T מאוד גבוהה ויש להם מגוון של קבוצות פונקציונליות, אשר ניתן להשתמש בהם עבור יישומים רבים.

figure-introduction-3934
איור 1: הפונקציונלי PNBEs שהכין Pd זרז פילמור. (א) הכנת PNBE (CO ₂ H), (ב) הכנת PNBE (ויניל) ו PNBE (אפוקסי). ההקשר המקווקו מציין תערובת של איזומרים אנדו ו exo. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של fi זהאיור.

Protocol

1. הכנת פולי (חומצה 5-norbornene-2-קרבוקסיליות), PNBE (CO ₂ H)

הכנת Nbe מונומר (CO ₂ H)
1. תשקול חומצה אקרילית (AA) (327 גר ', 4.5 mol, 2 EQ.) ו הידרוקינון (4.9 גרם, 4.5 x 10 ^-2 mol, 0.02 EQ.) ולהוסיף אותם בבקבוק 2 ליטר מסביב לתחתית מצויד קבל ובר ומערבבים מגנטי. מחמם את הבקבוק ב 150 מעלות צלזיוס באמצעות אמבט שמן סיליקון.
2. לאחר ריפלוקס מסולקת, להוסיף DCPD (300 גרם, 2.3 mol, 1 EQ.) בחלק אחד, ולאחר מכן להעלות את הטמפרטורה ל -170 מעלות צלזיוס.
3. השאר את התגובה בטמפרטורה זו במשך 16 שעות. שימו לב שינוי צבע ברור חום צהוב.
4. לקחת דגימה על ידי מיצוי עם pipet פסטר, ולנתח אותו על ידי ¹ H NMR (באמצעות CDCl ₃ כמו ממס) ^15. הקפד על הופעה של Nbe (אותות קשר כפול בין 6.0 ו -6.5 ppm, איור 2 למעלה). ¹⁶
טיהור Nbe (CO ₂ H)
1. החזר את הקבל עם התקנת זיקוק פשוט (רמה אחד) מחוברת קבל שבו מים קרים מופצים.
2. שים את התקנת התגובה תחת ואקום המוגדר כ. 1 מ"מ כספית. מחממים את התערובת ב 100 מעלות צלזיוס, ולאסוף נוזל שקוף (בערך 40 מ"ל) כי יכול להיות מושלך.
3. החזר את הבקבוק אוסף עם בקבוק תחתית עגולה 500 מ"ל. מחממים את שמן אמבט 155 ° C, ולבחון את זיקוק dropwise של Nbe (CO ₂ H) (317 גר ', 2.3 mol. תשואה = 98%). הזיקוק משתלט 7 שעות.
4. נתח את נוזל חסר צבע על ידי ¹ H NMR להעריך טוהר וכן אנדו: Exo הפרופורציות (איור 2, למטה). ¹⁵ אנדו: שינויי יחס exo עם הזמן המשמש זיקוק וכן עם זמן חימום המשמש בהכנת Nbe הגולמי (CO ₂ H). בדרך כלל, אנדו:Exo יחסי בין 50:50 ו 80:20 מתקבלים (60:40 במקרה זה).
פלמור של Nbe (CO ₂ H)
1. מניחים 300 גרם (2.3 mol, 5,000 EQ.) של Nbe (CO ₂ H) בבקבוק התחתון 500 מ"ל עגול מאובזר עם בר ומערבבים מגנטי. דגת הנוזל ידי מבעבע חנקן למשך 30 דקות.
2. לשקול allylpalladium (II) כלוריד דימר, [PdCl (C ₃ H _5)] ₂ (76 מ"ג, 4.2 x 10 ^-1 מילימול, 1 EQ. של Pd) ולהוסיף אותו הפתרון. להוסיף כסף antimonate AgSbF ₆ (180 מ"ג, 5.2 x 10 ^-1 מילימול, 1.2 EQ.).
3. תחת ערבוב, להמס את מלח Pd על ידי חימום על 70 מעלות צלזיוס, ולשמור על הטמפרטורה ב 70 מעלות צלזיוס מתחת חנקן שטף קל. לאחר 7 עד 8 שעות, הערבוב מפסיק בשל עלייה צמיגה.
4. עצור את התגובה לאחר 36 שעות.
5. מצנן את הבקבוק התחתי העגול עם חנקן נוזלי. בעזרת מרית, לשבור את הפולימר לחתיכות קטנות.
6. בעוד שוה מבחנה 2 Lpped עם בר ומערבבים מגנטי, להוסיף 750 מ"ל של אתיל אצטט. מוסיפים את נתחי פולימר אתיל אצטט תחת בחישה נמרצת. המשך ערבוב במשך 2 שעות.
7. סנן הפתרון מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס"מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס"מ קוטר).
8. שטפו את הפולימר עם אתיל אצטט שלוש פעמים (500 מ"ל כל הכביסה). יבש את הפולימר (123 גרם, 9.4 x 10 ^-1 mol, תשואה = 41%) בתוך חלל ריק להגדיר בתנור על 50 מעלות צלזיוס למשך 12 שעות.

2. הכנת PNBE (ויניל)

פלמור של Nbe (ויניל)
1. דגה טולואן (בערך 200 מ"ל) ו Nbe (ויניל) (בערך 200 מ"ל) על ידי מבעבע עם N ₂ למשך 30 דקות ומניחים אותם בתוך תא הכפפות.
2. בתוך תא הכפפות, טולואן עומס (100 גרם) בבקבוק תחתית עגולה 250 מ"ל.
3. להוסיף Pd ₂ (DBA) ₃ (76 מ"ג, 1.6 x 10 ^-1 מילימול, 1 EQ. של Pd), ₆ AgSbF (68 מ"ג, 2.0 x 10 ^-1 מ 'mol, 1.2 EQ.) ו triphenylphosphine, ₃ PPH (43 מ"ג, 1.6 x 10 ^-1 מילימול, 1 EQ.) ברציפות לפתרון טולואן.
4. מחממים את התערובת עד 70 מעלות צלזיוס עד המסה מלאה מתרחשת. היא מתרחשת בתוך 10 דקות.
5. הוספת 100 גרם (8.0 x 10 ^-1 mol, 5,000 EQ.) של Nbe (ויניל) לפתרון הסגול הזה.
6. מערבבים על 70 מעלות צלזיוס במשך 72 שעות.
7. הסר את הפתרון מן הכפפות, ולהעביר את הפתרון שחור וצמיג בקבוק זכוכית 1 ליטר המכיל בר ומערבבים מגנטי.
8. להוסיף טולואן (200 מ"ל) ומערבבים.
9. להוסיף אבקת סיליקה (סיליקה ג'ל 40-63 מיקרומטר, 10 גרם). מערבבים בטמפרטורת החדר למשך 16 שעות.
10. עצור ערבוב ולתת אבקת להסתפק לפחות 2 שעות על מנת חלקיקי סיליקה sedimentate.
11. סנן הפתרון מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס"מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס"מ קוטר). הימנע לשפוך חלקיקי סיליקה משקעים בתוך משפך ביכנר.
12. שוטפים את נקוב סיליקהticles עם טולואן (50 מ"ל) ולסנן אותו דרך משפך ביכנר.
13. הוספת מתנול (1.2 L) כדי מבחנת L 4 חדרים מאובזרים עם בר ומערבבים מגנטי.
14. להוסיף את כל הפתרון טולואן המכיל את הפולימר מתנול בהדרגה תחת בחישה נמרצת, וממשיכים לבחוש למשך 30 דקות.
15. סנן הפולימר מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס"מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס"מ קוטר). שטפו את הפולימר עם שלושה aliquots של מתנול (400 מ"ל כל אחד). שנה את נייר הסינון בין כל כביסה.
16. להעריך את טוהר פולימר ידי ¹ H תמ"ג CDCl _3, כדי לראות אם מונומר שיורית קיים (אותות קשר כפול בין 6.0 ו -6.3 ppm). ^{^15,} ¹⁶ אם זה המקרה, להמשיך כביסה עם מתנול.
17. יבש את פולימר (75 גרם, 6.3 x 10 ^-1 mol, תשואה = 78%) תחת ואקום בטמפרטורת החדר למשך הלילה.

3.הכנת PNBE (אפוקסי)

Epoxidation של PNBE (ויניל)
1. להוסיף 150 גרם של dichloromethane בבקבוק תחתי עגול 500 מיליליטר מצויד בוחש מגנט קבל.
2. להוסיף PNBE (ויניל) (15 גרם, 1.3 x 10 ^-1 mol, 1 EQ.) עם ערבוב עד המסה מלאה.
3. מניחים את הבקבוק באמבט קרח ולתת לו להתקרר במשך 15 דקות.
4. במיכל נפרד, מערבבים חומצה פורמית יחד (30 גרם, 6.5 x 10 ^-1 mol, 5 EQ.) וחומצה אצטית (5 גרם, 8.3 x 10 ^-2 mol, 0.6 EQ.). מוסיפים את חומצות בשילוב לפתרון פולימר.
5. תן לזה להתקרר למשך 15 דקות.
6. להוסיף בתמיסה מימית מי חמצן (30%) (75 גרם, 6.5 x 10 ^-1 mol, 5 EQ.) לפתרון פולימר.
7. מערבבים במשך 18 שעות. באמבטיה קרח אינו צורך להסירו, כמו שהטמפרטורה תעלה בהדרגה לטמפרטורת הסביבה.
8. לקחת דגימה קטנה, לזרז את הפולימר עם אצטון, ולנתח אותו על ידי ¹ H תמ"ג CD Cl _3. ¹⁵ אם האות עבור הקשר הכפול (δ = 4.5-6.0 ppm) הוא ירד מספיק (איור 3), לעבור לשלב הבא. בדרך כלל, היחס של אינטגרל של קשרים הכפולים על הפרוטונים האחרים הוא פחות מ 1:20 (1:83 באיור 3). אחרת, המשך התגובה.
9. הוסף אצטון (750 מ"ל) כדי מבחנה L 4 חדרים מאובזרים עם בר ומערבבים מגנטי.
10. מוסיפים את פתרון פולימר אצטון בהדרגה תחת בחישה נמרצת במשך 15 דקות.
11. סנן הפולימר מעל משפך בוכנר בקוטר 15 ס"מ המצוידת במסנן נייר (כיתה 413, 15 ס"מ קוטר).
12. לשטוף ארבע פעמים פולימר עם אצטון (200 מ"ל כל פעם).
13. שנה את נייר הסינון בין כל כביסה.
14. ייבש את הפולימר (7.5 גרם) תחת ואקום בטמפרטורת חדר למשך לילה.

ז "/>
איור 2: ¹ H NMR ספקטרה של גולמי (למעלה) מטוהרים (למטה) Nbe (CO ₂ H). המוצר המטוהר מתקבל על ידי זיקוק פשוט. הערה הפסגות אשר משמשים כדי להעריך את אנדו: יחס Exo. אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.

figure-protocol-9969
איור 3: ¹ H NMR ספקטרה של PNBE (ויניל) (כחול) PNBE (אפוקסי) (אדום). הערה ביחס 1: 3 בין אינטגרלים של הקבוצה ויניל (δ = 4.5-6.0 ppm) ואת פרוטונים אחרים בספקטרום PNBE (ויניל). לאחר התגובה עם H ₂ O _2, היחס יורד ל 1:83, ובכך אישר epoxidation של הקבוצה ויניל התרחשה.nk "> לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.

figure-protocol-10504
איור 4: FTIR ספקטרום של PNBE (ויניל) (שחור) PNBE (אפוקסי) רכש במצב החזרה כולל מוחלש. כנס מראה זום של הלהקות האופייניות PNBE (ויניל) ו PNBE (אפוקסי). 902 ס"מ ^-1 ו 992 ס"מ ^-1 להקות מתאימות אל CH C = out-of-המטוס כיפוף, ואילו 875 ס"מ ^-1 הלהקה תואמת את העיוות טבעת epoxide. אנא לחץ כאן כדי לצפות בגרסה גדולה יותר של דמות זו.

תוצאות

מונומרים Nbe מוכנים ידי תגובה פשוטה דילס-אלדר של DCPD וכן dienophile מתאים עבור חומצה אקריליק למשל (AA). בדרך כלל, DCPD סדוקה להניב cyclopentadiene (CPD) לפני התגובה. ¹⁷ CPD הסדוק טרי ואז עוסק תגובת דילס-אלדר. עם זאת, בפרוטוקול זה, הוא צעדי פיצוח דילס-אלדר מבוצעים ...

Discussion

השיטה המוצעת כאן היא פשוטה, ו מקובל בקלות מדרוג כלפי מעלה. כל הכימיקלים עלולים לשמש קיבל ללא כל טיהור. שים לב ביצוע התגובה בקנה מידה נמוך יותר (למשל סולמות ≤1 ז) בדרך כלל מניב תשואות נמוכות בשל הפסד בלתי נמנע של חומר במהלך הטיפול ואת האוסף.

Disclosures

החוקרים אין לי מה לחשוף.

Acknowledgements

The authors acknowledge funding from Fonds de Recherche du Québec - Nature et Technologies, from Conseil Recherches en Sciences Naturelles et Génie (program INNOV) and PrimaQuébec.

Materials

Name	Company	Catalog Number	Comments
acrylic acid	Sigma-Aldrich	147230
hydroquinone	Sigma-Aldrich	H9003
dicyclopendadiene	Sigma-Aldrich	454338
palladium allyl dichloride dimer	Sigma-Aldrich	222380
silver hexfluoro antimonate	Sigma-Aldrich	227730
liquid nitrogen	Local Facility	NA
ethyl acetate	Fischer Scientific	E14520
5-vinyl-2-norbornene	Sigma-Aldrich	148679
toluene	Fischer Scientific	T290-4
palladium dba	Sigma-Aldrich	227994
triphenyl phosphine	Sigma-Aldrich	93090
silica gel 40-63 microns	Silicycle	Siliaflash
methanol	Fischer Scientific	BPA412-20
dichloromethane	EMD Millipore	DX08311
formic acid	Sigma-Aldrich	F0507
acetic acid	Sigma-Aldrich	320099
hydrogen peroxide solution	Sigma-Aldrich	216763
acetone	Fischer Scientific	A18-200

References

Gaylord, N. G., Mandal, B. M., Martan, M. Peroxide-induced polymerization of norbornene. J. Polym. Science, Polym. Lett. Ed. 14 (9), 555-559 (1976).
Janiak, C., Lassahn, P. G. The vinyl homopolymerization of norbornene. Macromol. Rapid Comm. 22 (7), 479-493 (2001).
Bielawski, C. W., Grubbs, R. H. Living ring-opening metathesis polymerization. Prog. Polym. Sci. 32 (1), 1-29 (2007).
Blank, F., Janiak, C. Metal catalysts for the vinyl/addition polymerization of norbornene. Coord. Chem. Rev. 253 (7-8), 827-861 (2009).
Kaminsky, W., Boggioni, L., Tritto, I. Cycloolefin polymerization. Polymer Science: A Comprehensive Reference, 10 Volume Set. 3, 843-873 (2012).
Boggioni, L., Tritto, I. State of the art of cyclic olefin polymers. MRS Bull. 38 (3), 245-251 (2013).
Goodall, B., Rieger, B., Baugh, L., Kacker, S., Striegler, S. Cycloaliphatic polymers via late transition metal catalysis. Late Transition Metal Polymerization Catalysis. , 101-154 (2003).
Zhou, W., He, X., Chen, Y., Chen, M., Shi, L., Wu, Q. Vinyl-addition copolymerization of norbornene and polar norbornene derivatives using novel bis(β-ketoamino)Ni(II)/B(C6F5)3/AlEt3 catalytic systems. J. Appl. Polym. Sci. 120 (4), 2008-2016 (2011).
Müller, K., Jung, Y., Yoon, D. Y., Agarwal, S., Greiner, A. Vinyl-type polymerization of alkylester-substituted norbornenes without endo/exo separation. Macromol. Chem. Phys. 211 (14), 1595-1601 (2010).
Boffa, L. S., Novak, B. M. Copolymerization of polar monomers with olefins using transition-metal complexes. Chem. Rev. 100 (4), 1479-1494 (2000).
Funk, J. K., Andes, C. E., Sen, A. Addition Polymerization of Functionalized Norbornenes: The Effect of Size Stereochemistry, and Coordinating Ability of the Substituent. Organometallics. 23 (8), 1680-1683 (2004).
Hennis, A. D., Polley, J. D., et al. Novel, efficient, palladium-based system for the polymerization of norbornene derivatives: Scope and mechanism. Organometallics. 20 (13), 2802-2812 (2001).
Commarieu, B., Claverie, J. P. Bypassing the lack of reactivity of endo-substituted norbornenes with the catalytic rectification-insertion mechanism. Chem. Sci. 6 (4), 2172-2182 (2015).
Commarieu, B., Potier, J., et al. Ultrahigh Tg epoxy thermosets based on insertion polynorbornenes. Macromoecules. 49 (3), 920-925 (2016).
Pirrung, M. C. . The Synthetic Organic Chemist's Companion. , (2007).
Kanao, M., Otake, A., Tsuchiya, K., Ogino, K. Stereo-selective synthesis of 5-norbornene-2-exo-carboxylic acid-Rapid isomerization and kinetically selective hydrolysis. Int. J. Org. Chem. 2 (1), 26-30 (2012).
Huertas, D., Florscher, M., Dragojlovic, V. Solvent-free Diels-Alder reactions of in situ generated cyclopentadiene. Green Chem. 11 (1), 91-95 (2009).
Pierre, F., Commarieu, B., Tavares, A. C., Claverie, J. High Tg sulfonated insertion polynorbornene ionomers prepared by catalytic insertion polymerization. Polymer. 86, 91-97 (2016).
Woo, H. G., Li, H. . Advanced functional materials, Chapter 1.6.8,30. 1, (2011).
Kim, D. -. G., Bell, A., Register, R. a. Living vinyl addition polymerization of substituted norbornenes by a t-Bu3P-Ligated Methylpalladium Complex. ACS Macro Letters. 4 (3), 327-330 (2015).
Seung, H., S, A., Baek, K., Sang, S., Intech, S. i. l. a. g. u. i. ,. M. .. A. .. ,. e. d. .. ,. Low Dielectric Materials for Microelectronics. Dielectric Material. , 59-76 (2012).

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Explore More Articles

120 Polynorbornene thermoset

This article has been published

Video Coming Soon

Keep me updated: