Questa ricerca è stata finanziata dall&#39;Ufficio delle Scienze di base dell&#39;energia, Divisione di Scienze Chimiche, Scienze geologiche e Bioscienze del US Department of Energy (DOE). GEJ riconosce il sostegno del Linus Pauling Fellowship e il Laboratorio diretto la ricerca e lo sviluppo del programma presso il Pacific Northwest National Laboratory (PNNL). Questo lavoro è stato eseguito utilizzando EMSL, una struttura nazionale utente scientifica promosso dal Dipartimento di Ufficio Energia di Ricerca Biologica e Ambientale e situato a PNNL. PNNL è gestito dal Battelle per il DOE statunitense.

1. Preparazione del COOH-SAM Superfici su Gold per Soft Landing di ioni Mass-selezionati <ol><li> Ottenere substrati d&#39;oro piatte su silicio (Si) o supporti mica. In alternativa, preparare pellicole oro su Si o superfici mica secondo le procedure descritte in letteratura 118.119. Nota: Usare le superfici che presentano le seguenti caratteristiche: 1 cm 2 o circolare e 5 mm di diametro, 525 micron di spessore strato di Si, 50 spesso strato di adesione Ti Å, 1.000 Å Au strato. </li><li> Posizionare le superfici fresche Gold-on-silicio in fiale di scintillazione vetro e immergere in puro (non denaturato) etanolo. </li><li> Posizionare fiale di scintillazione contenenti superfici d&#39;oro immersi in etanolo in un pulitore ad ultrasuoni e lavare per 20 minuti per rimuovere eventuali detriti di superficie. Nota: Non ultrasuoni lavare oro sulle superfici mica come questo staccare la pellicola d&#39;oro dal materiale mica di supporto. </li><li> Rimuovere superfici d&#39;oro lavati dalle fiale e asciugare con un flusso dipuro N 2 per evitare la formazione di eventuali macchie residue dal etanolo. </li><li> Inserire le superfici d&#39;oro essiccati rivolti verso un ultravioletta (UV) e pulitore irradiano per 20 minuti per rimuovere materia organica superficie. </li><li> In fiale di scintillazione in vetro, preparare 5 ml di soluzione 1 mM di acido 16-mercaptohexadecanoic (COOH-SAM) in etanolo non denaturato. </li><li> Aggiungere acido cloridrico ad una concentrazione finale di 1% di HCl in etanolo per garantire protonazione dei gruppi acidi carbossilici delle molecole. </li><li> Posizionare il lavate, asciugate e superfici d&#39;oro-UV ripulito rivolti verso le soluzioni COOH-SAM garantire che l&#39;intera superficie d&#39;oro è completamente immerso in ogni fiala. Lasciare le superfici monostrato sull&#39;oro da montare per almeno 24 ore al buio (avvolgere flaconi in carta stagnola). </li><li> Rimuovere le superfici dalle soluzioni COOH-SAM e il luogo in nuove fiale di scintillazione contenenti 5 ml di 1% di HCl in etanolo. Ultrasuoni lavare il SAM superfici per 5 minuti per rimuovere eventuali molecole physisorbed from la superficie monostrato. </li><li> Rimuovere le superfici lavate dai flaconi e risciacquare con diverse aliquote da 1 ml di HCl 1% in etanolo. Essiccare il COOH-SAM superfici sotto flusso di N 2. </li><li> Utilizzando pinze metalliche pulite e indossando guanti posto una superficie SAM su uno dei tre monti campione metallo che sono compatibili con ogni strumento atterraggio morbido facendo attenzione a non toccare la superficie rivolta verso l&#39;oro davanti nel processo. Assicurarsi che il supporto sia fissato saldamente in posizione e che vi è una forte contatto elettrico tra il lato posteriore della superficie del campione e metallo montare. </li><li> Utilizzando le funzionalità di introduzione del campione di carico-lock degli strumenti atterraggio morbido (ognuno è leggermente diverso), assicurarsi che la saracinesca che separa la regione introduzione del campione dello strumento dalla camera atterraggio morbido è chiuso. Portare il campione introduzione camera a pressione atmosferica spegnendo la pompa del vuoto turbomolecolare e la ionizzazione manometro e closing la valvola alla pompa da vuoto meccanica a vuoto iniziale. </li><li> Quando la camera di introduzione del campione raggiunge la pressione atmosferica aprire la porta campione e fissare il supporto del campione saldamente al manipolatore (xyz-stadio o z-traduttore) all&#39;interno dello strumento. Chiudere la porta e aprire la valvola alla pompa a vuoto meccanica vuoto iniziale. Quando la camera di introduzione del campione raggiunge una pressione di 10 -3 Torr, attivare la pompa per vuoto turbomolecolare e manometro ionizzazione. </li><li> Quando la camera di introduzione del campione raggiunge una pressione di 10 -5 Torr, aprire la saracinesca alla camera di atterraggio morbido. Utilizzare il manipolatore magnetico o xyz-stadio per posizionare la superficie SAM in linea con il fascio di ioni per iniziare atterraggio morbido. </li></ol> 2. Atterraggio morbido della Messa selezionati Ru (bpy) 3 2 + su COOH-SAM Superfici <ol><li> Ottenere tris (2,2 &#39;-bipiridile) dicloro-rutenio (II) esaidrato solido. Sciogliere i cristalli rossi in metanolo puro di create soluzioni madri con una concentrazione di 10 -3 M. Diluire le soluzioni madre di un fattore di 10 o 100 con metanolo per ottenere ottimale corrente ionica electrospray di-selezionato massa Ru (bpy) 3 2 + m / z = 285. </li><li> Caricare le soluzioni diluite in 1 ml siringhe di vetro. Utilizzare una pompa a siringa per infondere la soluzione attraverso un diametro esterno di 360 micron 80 micron di diametro interno capillare di silice fusa che viene polarizzato tra 2-3 kV per generare ioni positivi. Regolare la portata della pompa siringa tra 20-40 ml / h per ottenere una corrente di ioni ottimale e la stabilità in superficie. </li><li> Regolare la massa filtro quadrupolo alla massa del Ru (bpy) 3 2 + ione m / z = 285 per impedire atterraggio morbido di specie diverse da Ru (bpy) 3 2 + sulla superficie. Utilizzando un alta resistenza elettrometro collegata al substrato attraverso il vuoto, regolare le impostazioni della tensione elettrica passanti delle ottiche di ioni eradiofrequenza ione guide per massimizzare la corrente ionica e stabilità di Ru (bpy) 3 2 + misurata sulla superficie SAM. L&#39;esperimento possa funzionare per un periodo di tempo selezionato per ottenere la copertura desiderata di ioni sulla superficie del COOH-SAM. </li><li> Aumentare il gradiente di potenziale nella regione collisione quadrupolo ad alta pressione della strumenti atterraggio morbido per creare le condizioni dure che consentano fase gas ligando di stripping di ione organometallico attraverso collisione indotta dissociazione. Nota:. Esaminiamo lo schema di una delle tre strumenti atterraggio morbido, che è anche rappresentativo delle prime fasi degli altri due strumenti, che è presentata nella Figura 1 La frammentazione del Ru (bpy) 3 2 + ione avviene in regione 4. Aumentare la tensione applicata alla piastra posteriore dell&#39;imbuto ione elettrodinamico per rimuovere un ligando bipiridine da Ru (bpy) 3 2 + m / z = 285 producendo gas-fase di Ru (bpy) 2 2 + m / z = 207 nella regione 4 dello strumento 81. Mass seleziona la altamente reattivo ione frammento undercoordinated utilizzando il filtro di massa a quadrupolo in regione 6 dello strumento e terreno morbido su COOH-SAM superfici per esaminare come il grado di legatura influenza le proprietà di ioni organometallici supportati. </li><li> Regolare le ottica ionica circostanti, tra le tensioni CC applicate alle aste quadrupolo nonché il limite conduttanza per massimizzare la corrente di-selezionato massa Ru (bpy) 2 2 + frammenti di ioni sulla superficie. </li></ol> 3. Analisi per In Situ TOF-SIMS Prima e dopo l&#39;esposizione a gas reattivi <ol><li> Spegnere la pompa a siringa e alta tensione per l&#39;emettitore ESI. Aprire la saracinesca che separa le due regioni dello strumento durante il funzionamento. Utilizzare il manipolatore magnetico per spostare la superficie preparata dalla camera atterraggio morbido per la fase di analisi all&#39;internola parte TOF-SIMS dello strumento. </li><li> Sganciare il manipolatore dal campione e ritrarre completamente dalla camera di analisi SIMS. Chiudere la saracinesca tra l&#39;atterraggio morbido e parti SIMS dello strumento perché il TOF-SIMS opera ad una pressione molto inferiore alla regione atterraggio morbido dello strumento. </li><li> Per condurre l&#39;esperimento TOF-SIMS, caricare il file di controllo dello strumento nel software e assicurarsi che la fonte Ga + sta producendo una corrente sufficientemente stabile degli ioni primari. Nota: Impiegare 15 keV primarie ioni gallio (Ga +, 500 Pa, 5 nsec larghezza d&#39;impulso, 10 kHz frequenza di ripetizione) per indurre desorbimento morbido sbarcato materiale dalle superfici. Estrarre ioni secondari emessi dalla superficie nell&#39;analizzatore di massa, che consiste in tre settori distinti elettrostatiche. </li><li> Acquisire xe asse y profili delle righe attraverso la superficie per determinare il centro del punto di ioni depositato sul substrato (tipicamente al centro della superficie di unnd 3 mm di diametro). Posizionare la superficie in modo che il fascio di ioni primario + Ga incida sul centro della macchia depositato di ioni. Acquisire uno spettro di massa TOF-SIMS per 5 min. </li><li> Spegnere il primario fascio di ioni Ga + e alte tensioni del TOF-SIMS. Utilizzare il manipolatore magnetico per spostare il campione di nuovo nella parte atterraggio morbido dello strumento. Assicurarsi che la saracinesca che separa le due camere è chiuso prima di procedere ulteriormente. </li><li> Utilizzare una valvola di tenuta per alto vuoto sulla camera di atterraggio morbido per introdurre un flusso controllato di ultra-elevata purezza di ossigeno (O 2) gas da una bombola nello strumento. Utilizzare la saracinesca regolabile di fronte alla pompa per vuoto turbomolecolare a strozzare la velocità di pompaggio della pompa a raggiungere una pressione a regime di 10 -4 Torr di O 2 all&#39;interno della camera di atterraggio morbido. </li><li> Dopo l&#39;esposizione della superficie di O 2 per 30 minuti chiudere la valvola di tenuta, aprire la saracinesca over the pompa per vuoto turbomolecolare e consentire il restante 2 O per pompare via. Dopo la pressione nella camera è diminuita, aprire la saracinesca alla parte SIMS dello strumento e utilizzare il manipolatore magnetico per posizionare la superficie sulla piattaforma di analisi per un secondo ciclo di analisi TOF-SIMS. </li><li> Dopo aver ottenuto il secondo spettro TOF-SIMS come descritto nelle sezioni 3.3-3.4, aprire la saracinesca e posizionare la superficie posteriore della camera di atterraggio morbido per esposizione a 10 -4 Torr di C 2 H 4 per 30 min. Eseguire nuovamente un&#39;analisi SIMS come descritto sopra. </li></ol> 4. Analisi per In Situ FT-ICR-SIMS durante e dopo atterraggio morbido <ol><li> Preparare la SAM superfici per esperimenti con in situ strumento FT-ICR-SIMS in un modo simile a quello descritto nella sezione 1 ma su supporti circolari 5 mm di diametro. Nota: utilizzare supporti che sono tagliati al laser da un oro rivestite con wafer di silicio (5 nm di cromostrato di adesione e 100 nm di oro policristallino depositato a vapore). Essere consapevoli che la differenza più evidente è che nello strumento FT-ICR-SIMS superficie è posizionata all&#39;interno del foro di un magnete superconduttore. La presenza del magnete richiede che le superfici siano collocati alla fine di un 5 ft manuale z-traduttore per consentire loro di essere posizionati in modo sicuro e in modo regolabile alla piastra posteriore della cella ICR. </li><li> Utilizzando l&#39;interfaccia carico-lock, posizionare una superficie circolare SAM al piatto intrappolamento retro della cella ICR situato all&#39;interno del magnete 6 Tesla. Nota: Tenere presente che questo strumento è uno speciale spettrometro di massa 6-Tesla FT-ICR configurato per studiare le interazioni ione-superficie 97.120. </li><li> Azionare il soft porzione sbarco ione dello strumento FT-ICR-SIMS in un modo simile a quello descritto nella sezione 2. </li><li> Utilizzare una sorgente di ioni di cesio per creare un fascio continuo di 8 kV Cs + ioni primari per polverizzare la superficie durante unand dopo l&#39;atterraggio morbido ione. </li><li> Utilizzare la sorgente ESI posizionato a 90 ° verso l&#39;asse principale strumento per generare ioni di atterraggio morbido. Mettere a fuoco gli ioni attraverso un 90 ° di flessione quadrupolo 120. Nota: Tenere questa geometria strumento facilita simultanea atterraggio morbido di Ru (bpy) 3 2 + e trasmissione del primario fascio di ioni Cs + alla superficie consentendo il monitoraggio del processo atterraggio morbido sia durante che dopo la deposizione di ioni. </li><li> Trappola e analizzare gli ioni secondari emessi dalla superficie con FT-ICR-MS. Nota: Utilizzare SIMS condizioni statiche corrispondenti ad un flusso di ioni totale di circa 10 10 ioni / cm 2 (attuale 4 nA, durata 80 msec, diametro dello spot 4,6 millimetri, 10 scatti al spettro, ~ 200 punti dati) per questi esperimenti che durano per circa 7 ore. Media ogni spettro SIMS oltre 10 scatti corrispondenti ad un tempo di acquisizione di ~ 10 sec. </li><li> Acquisire i dati di cinetica campionando la SAM surface ogni 4 min per circa 7 ore durante e dopo la deposizione di ioni. </li><li> Eseguire acquisizione dati e controllo strumenti utilizzando un sistema di controllo automatizzato di dati modulare descritto nella letteratura 121. </li></ol> 5. Analisi per In Situ IRRAS durante e dopo atterraggio morbido <ol><li> Preparare la SAM superfici per esperimenti con in situ strumento IRRAS in un modo simile a quello descritto nella sezione 1. Nota: Si noti che la più grande differenza con lo strumento risultati IRRAS dal posizionamento preciso della superficie con la z-traduttore che è necessario individuare il substrato nel punto focale degli specchi parabolici e in linea con il fascio di ioni. Massimizzare la sovrapposizione tra il raggio infrarosso e la macchia di ioni depositato sulla superficie. </li><li> Condurre gli esperimenti IRRAS in una geometria di pascolo coincidenza impiegando uno spettrometro FTIR dotato di azoto liquido raffreddato mercurio-cadmio-tellururo (MCT) Rivelatore. </li><li> Utilizzare uno specchio piano oro rivestite per dirigere la luce che esce dal spettrometro FTIR su uno specchio parabolico oro. Riflettere la luce dallo specchio parabolico attraverso un filo medio infrarosso griglia polarizzatore e nella camera del vuoto attraverso una finestra. </li><li> Dirigere la luce infrarossa proveniente spettrometro sulla superficie COOH-SAM posizionato all&#39;interno della camera a vuoto. Nota: La camera a vuoto viene conservato ad una pressione di 10 -5 Torr durante atterraggio morbido ione. </li><li> Posizionare il SAM riflettente sulla superficie d&#39;oro all&#39;interno della camera a vuoto nel punto focale del primo specchio parabolico usando l&#39;z-traduttore motorizzata. </li><li> Riflettono la luce IR entrare nella camera a vuoto dalla superficie della SAM e fuori dalla camera attraverso una seconda finestra. Utilizzare un secondo specchio parabolico oro per focalizzare la luce riflessa dalla superficie verso un detector MCT. </li><li> Spurgare il percorso del raggio IR esterno della camera del vuoto con N 2. </li><li> Acquaderno spettri ad intervalli predefiniti durante la deposizione. </li></ol>

Gli autori non hanno nulla da rivelare.

Morbido atterraggio di ioni-selezionata di massa viene generalmente condotta impiegando unica strumentazione custom-built che esiste in diversi laboratori di tutto il mondo che sono appositamente attrezzate per questi esperimenti. Le modifiche sono costantemente resi tali strumenti per facilitare la ionizzazione di una più ampia gamma di composti, per ottenere correnti ioniche più grandi e più brevi tempi di deposizione, per multiplare atterraggio morbido e quindi raggiungere deposizione contemporanea di più specie ...

Morbido atterraggio di ioni selezionati massa su superfici rimane un argomento di interesse attuale ricerca grazie alle capacità dimostrate della tecnica per la preparazione altamente controllata di nuovi materiali 1-6. Sforzi recenti hanno indicato potenziali applicazioni future di atterraggio morbido di ioni selezionati massa nella preparazione di peptidi e proteine ​​matrici per l&#39;uso in high throughput screening biologico 7,8, separazione di proteine ​​e arricchimento conformazionale di peptidi 9-12, attacco covalente di peptidi alle superfici 9,10,13,14, arricchimento chirale di composti organici 15, caratterizzazione elettrochimica di proteine ​​redox-attivi specifici 16-18, produzione di film sottili molecolari 19,20, trattamento di macromolecole quali grafene 21 e la preparazione del modello sistemi catalitici attraverso atterraggio morbido di cluster ionici 22-39, 40-48 nanoparticelle e co organometallicamplexes su materiali di supporto 19,49-56. Il concetto di modifica di superfici attraverso atterraggio morbido di ioni poliatomiche è stato inizialmente proposto da cuochi e collaboratori nel 1977 57. Negli anni successivi una vasta gamma di approcci strumentali sono stati sviluppati per la deposizione controllata di ioni selezionati massa dal gas- fase su superfici 1,4,5. Gli ioni sono state prodotte attraverso processi quali la ionizzazione electrospray (ESI) 10,58,59, matrix-assisted laser desorbimento / ionizzazione (MALDI) 21, la ionizzazione impatto elettronico (EI) 60,61, impulsi scarica ad arco 62, condensazione di gas inerti 36 , 63, magnetron sputtering 64,65, e vaporizzazione laser 25,66,67. Selezione di massa di ioni in fase gas prima di atterraggio morbido è stato realizzato principalmente utilizzando i filtri di massa quadrupolo 58,68,69, dispositivi di deflessione magnetica 70, e gli strumenti trappola ionica lineare 8,59. Una particolare notaanticipo bile nella metodologia atterraggio morbido ion si è verificato di recente con il successo di ambiente ion atterraggio morbido e reattiva da cuochi e collaboratori 71,72. Usando queste varie tecniche di ionizzazione e la massa di selezione, le interazioni di ipertermali (&lt;100 eV) ioni poliatomiche con superfici sono state studiate al fine di comprendere meglio i fattori che influenzano l&#39;efficienza di atterraggio morbido ione e processi concorrenti scattering reattivo e non reattivo come così come la superficie indotta dissociazione 4,73-75. La preparazione di catalizzatori modello ben definiti per scopi di ricerca è stata particolarmente fruttuosa applicazione di atterraggio morbido del-selezionato di massa di ioni 25,34,35,56,76-81. Nella gamma di dimensioni dei cluster nanoscala, dove il comportamento fisico e chimico non scala linearmente con dimensione dei cluster, è stato dimostrato che l&#39;aggiunta o la rimozione di singoli atomi o da cluster possono influenzare drasticamente thEIR reattività chimica 82-84. Questo fenomeno su scala nanometrica, che deriva dalla confinamento quantico, è stata dimostrata in modo convincente da Heiz e collaboratori 85 per un modello catalizzatore costituito da morbidi grappoli terrieri di otto atomi di oro (Au 8) supportati su una superficie di MgO ricco di difetti. Diversi altri studi hanno fornito la prova della reattività dipendente dalle dimensioni dei cluster supportati su superfici 34,77,86,87. Inoltre, immagini di microscopia elettronica ad alta risoluzione indicano che i cluster contenenti anche solo dieci 88 e cinquantacinque 89 atomi possono essere in gran parte responsabile per l&#39;attività superiore di catalizzatori oro in blocco sintetizzato supportati su ossidi di ferro. Impiegando atterraggio morbido di ioni selezionati massa, è possibile preparare matrici stabili di cluster size-selezionata e nanoparticelle che non diffondono e agglomerano in strutture più grandi sulla superficie del materiale di supporto 90-92. Questi studi precedenti indicano che con il continuoing sviluppo, atterraggio morbido di cluster selezionati massa e nanoparticelle può diventare una tecnica versatile per la creazione di catalizzatori eterogenei altamente attivi che sfruttano il comportamento emergente di un gran numero di cluster identici e nanoparticelle in matrici su superfici estese. Questi sistemi estremamente ben definiti possono essere utilizzati per scopi di ricerca per capire come parametri critici, come dimensione dei cluster, morfologia, composizione elementare e la superficie di copertura influenza l&#39;attività catalitica, selettività e durata. Complessi organometallici che sono tipicamente utilizzati nelle soluzioni fase catalizzatori omogenei possono essere immobilizzati su superfici attraverso atterraggio morbido-selezionato di massa di ioni 56,80,81. Collegamento complessi metallo-legante ionici di supporti solidi per produrre materiali organici-inorganici ibridi è attualmente un campo di ricerca attivo nella catalisi e scienza delle superfici comunità 93. L&#39;obiettivo generale è quello di ottenere l&#39;altaselettività verso il prodotto desiderato di complessi metallo-legante soluzione in fase, facilitando una più facile separazione dei prodotti da catalizzatori e reagenti rimanenti in soluzione. In questo modo, la superficie immobilizzato complessi organometallici raccogliere i benefici di entrambi catalizzatori omogenei ed eterogenei. Attraverso la selezione di un substrato appropriato è possibile mantenere o addirittura migliorare l&#39;ambiente legante organico intorno al centro metallico attivo ottenendo anche forte immobilizzazione superficie 94. Superfici monostrato auto-assemblati (SAM) su oro possono essere risolti con un numero di diversi gruppi funzionali e sono, quindi, i sistemi ideali per studiare la fattibilità di legare complessi organometallici di superfici attraverso atterraggio morbido di-selezionato di massa di ioni 95. Inoltre, metodi di ionizzazione come pressione atmosferica desorbimento termico ionizzazione (APTDI) sono stati dimostrati in precedenza per produrre fase gas misto metallici complessi inorganiciche non sono accessibili attraverso la sintesi in soluzione 96. In modo simile, non termica sintesi cineticamente limitata e ionizzazione tecniche come magnetron sputtering 65, aggregazione gas 63 e vaporizzazione laser 66 possono anche essere accoppiati con lo ione morbido strumentazione di atterraggio per fornire una rotta versatile a nuovi cluster e nanoparticelle inorganiche supportato su superfici. Per evolvere atterraggio morbido di ioni selezionati massa in una tecnologia matura per la preparazione di materiali, è fondamentale che i metodi analitici informativi essere accoppiati con morbida strumentazione atterraggio per sondare le proprietà chimiche e fisiche delle superfici prima, durante e dopo la deposizione di ioni. Fino ad oggi, una moltitudine di tecniche sono state applicate a questo scopo tra cui la spettrometria di massa di ioni secondari (SIMS) 19,97-100, la temperatura di desorbimento programmato e reazione 50,52, desorbimento laser e ionizzazione 101, pulsato reazione fascio molecolare 102, spettroscopia infrarossa (FTIR e Raman) 98.103.104 superficie maggiore spettroscopia Raman 103.105, spettroscopia cavità Ringdown 106, x-ray spettroscopia di fotoelettroni 35.107, microscopia a scansione a effetto tunnel 33,108-111, microscopia a forza atomica 112-114, e la microscopia elettronica a trasmissione 39. Tuttavia, per caratterizzare più accuratamente superfici preparate o modificati dal atterraggio morbido ione, è fondamentale che l&#39;analisi effettuata in situ senza esposizione del substrato per l&#39;ambiente in laboratorio. Precedenti analisi condotte in situ hanno fornito l&#39;acume nei fenomeni quali la riduzione della carica ionica degli ioni morbide sbarcati nel corso del tempo 37,38,115,116, il desorbimento di morbida sbarcato ioni dalle superfici 52, l&#39;efficienza e la cinetica della dipendenza energetica di ione sbarco reattiva 14,81 , e l&#39;influenza della dimensionesull&#39;attività catalitica di cluster e nanoparticelle depositate sulle superfici 117. A titolo di esempio, nel nostro laboratorio, abbiamo sistematicamente studiato la cinetica di riduzione carica di peptidi protonate sulle superfici di diversa SAM 3. Questi esperimenti sono stati eseguiti con un unico strumento atterraggio morbido accoppiato ad una trasformata di Fourier ciclotrone ionico spettrometro di massa di ioni secondari (FT-ICR-SIMS) che consente l&#39;analisi in situ di superfici sia durante che dopo l&#39;atterraggio morbido di ioni 97. Per estendere queste funzionalità analitiche, un altro strumento è stato costruito che permette caratterizzazione in situ di morbidi ioni atterrato su superfici utilizzando IRRAS 104. Questa tecnica a raggi infrarossi della superficie sensibile consente la formazione del legame e dei processi di distruzione così come i cambiamenti di conformazione a ioni complessi e strati superficiali da monitorare in tempo reale sia durante che dopo l&#39;atterraggio morbido 12. Per esempio, usando IRRAS eradimostrato che atterraggio morbido ione può essere utilizzato per immobilizzare covalentemente peptidi selezionati massa su N-hydroxysuccinimidyl estere funzionalizzati SAM 13,14. Qui, si illustrano le funzionalità di tre strumenti custom-built unici situati al Pacific Northwest National Laboratory che sono progettati per in situ TOF-SIMS, FT-ICR-SIMS, e l&#39;analisi IRRAS di substrati prodotti attraverso atterraggio morbido di ioni selezionati massa sulle superfici. Come un sistema rappresentativo, presentiamo i risultati di atterraggio morbido di selezionati massa organometallici del rutenio tris (bipiridina) dications [Ru (bpy) 3] 2 + su acido carbossilico terminato SAM (COOH-SAM) per preparare complessi organometallici immobilizzati. Si dimostra che in situ TOF-SIMS offre i vantaggi di elevata sensibilità e vasta gamma dinamica complessiva che facilita l&#39;identificazione delle specie poco abbondanti inclusi intermedi reattivi che possono essere pre soloinviato per brevi periodi di tempo sulle superfici. TOF-SIMS fornisce anche comprendere come la rimozione di un ligando da uno ione organometallico in fase gas, prima di atterraggio morbido, influenza la sua efficienza verso immobilizzazione su superfici e la sua reattività chimica nei confronti di molecole gassose. Caratterizzazione complementari utilizzando in situ FT-ICR-SIMS fornisce intuizioni riduzione di carica, neutralizzazione e cinetica di desorbimento degli ioni doppiamente praticati sulla superficie, mentre in situ IRRAS esamina la struttura dei leganti organici che circondano i centri metallici applicati, che possono influenzare il proprietà elettroniche e reattività degli ioni immobilizzati. Collettivamente, illustriamo come atterraggio morbido di ioni selezionati massa combinate con analisi in situ da SIMS e IRRAS permette di comprendere meglio le interazioni tra le specie e le superfici che hanno implicazioni per una vasta gamma di sforzi scientifici ben definiti.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="1029">
	<colgroup>
		<col />
		<col /> 
		<col />
		<col />
	</colgroup>
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Gold on Silicon Substrates 1 cm2</td>
			<td style="width:187px;">Platypus Technologies</td>
			<td style="width:209px;">Au.1000.SL1custom</td>
			<td style="width:287px;"> </td>
		</tr>
		<tr height="23">
			<td height="23" style="height:23px;width:347px;">Gold on Silicon Substrates 4.8 mm diameter circular</td>
			<td style="width:187px;">SPI Supplies</td>
			<td>4176GSW-AB</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Glass Scintillation Vials</td>
			<td style="width:187px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:209px;">03-337-14</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Non-denatured Ethanol</td>
			<td style="width:187px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:209px;">459836-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Ultraviolet Cleaner</td>
			<td style="width:187px;">Boekel Scientific </td>
			<td style="width:209px;"> </td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">16-Mercaptohexadecanoic Acid</td>
			<td style="width:187px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:209px;">448303-5G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Hydrochloric Acid</td>
			<td style="width:187px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:209px;">320331-500ML</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Aluminum Foil</td>
			<td style="width:187px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:209px;">Z185140-1EA</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Metal Forceps/Tweezers</td>
			<td style="width:187px;">Wiha</td>
			<td style="width:209px;">49185</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Nitrile Gloves</td>
			<td style="width:187px;">Fisher Scientific</td>
			<td style="width:209px;">S66383</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:347px;">Tris(2,2&#8242;-bipyridine)dichlororuthenium(II) hexahydrate</td>
			<td style="width:187px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:209px;">224758-1G</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Methanol</td>
			<td style="width:187px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:209px;">322415-1L</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">1 mL Gas Tight Glass Syringe</td>
			<td style="width:187px;">Hamilton</td>
			<td style="width:209px;"> </td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Syringe Pump</td>
			<td style="width:187px;">KD Scientific</td>
			<td style="width:209px;">100</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">360 um ID Fused Silica Capillary</td>
			<td style="width:187px;">Polymicro Technologies</td>
			<td style="width:209px;">TSP075375</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">High Resistance Electrometer</td>
			<td style="width:187px;">Keithley</td>
			<td style="width:209px;">6517A</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Commercial TOF-SIMS Instrument</td>
			<td style="width:187px;">Physical Electronics</td>
			<td style="width:209px;">TRIFT </td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Ultra High Purity Oxygen</td>
			<td style="width:187px;">Matheson</td>
			<td style="width:209px;">G1979175</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Research Purity Ethylene</td>
			<td style="width:187px;">Matheson</td>
			<td style="width:209px;">G2250178</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Cesium Ion Source</td>
			<td style="width:187px;">Heat Wave Labs</td>
			<td style="width:209px;">101502</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:347px;">Commercial FTIR Spectrometer</td>
			<td style="width:187px;">Bruker</td>
			<td style="width:209px;">Vertex 70</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

in situ sims and ir spectroscopy of well-defined surfaces prepared by soft landing of mass-selected ions

Morbido atterraggio di ioni selezionati massa sulle superfici è un approccio efficace per la preparazione altamente controllato di materiali che sono inaccessibili utilizzando tecniche di sintesi convenzionali. Accoppiamento atterraggio morbido con caratterizzazione in situ utilizzando la spettrometria di massa di ioni secondari (SIMS) e spettroscopia di assorbimento di riflessione infrarossa (IRRAS) consente l&#39;analisi di superfici ben definite in condizioni di vuoto puliti. Le funzionalità di tre strumenti di soft-landing costruiti nel nostro laboratorio sono illustrate per il sistema rappresentativo di organometallici-bound superficie preparata da atterraggio morbido di selezionati massa rutenio tris (bipiridina) dications, [Ru (bpy) 3] 2 + (bpy = bipiridina), su acido carbossilico terminato superfici monostrato auto-assemblati su oro (COOH-SAM). In situ tempo di volo (TOF)-SIMS permette di comprendere la reattività degli ioni soft-sbarcati. Inoltre, la cinetica di riduzione di carica, neutralizzazione e deassorbimento che si verificano sul COOH-SAM sia durante che dopo l&#39;atterraggio morbido ioni sono studiati utilizzando in situ trasformata di Fourier ioni ciclotrone risonanza misure (FT-ICR)-SIMS. In situ IRRAS esperimenti forniscono informazioni come la struttura di leganti organici circostanti centri metallici è perturbato con immobilizzazione degli ioni organometallici su COOH-SAM superfici da atterraggio morbido. Collettivamente, i tre strumenti forniscono informazioni supplementari sulla composizione chimica, la reattività e la struttura delle specie ben definite supportati su superfici.

1. Indagare la reattività di Ru (bpy) 3 2 + on COOH-SAM Uso In Situ TOF-SIMS Morbido atterraggio di ioni organometallici-selezionata di massa su funzionalizzato SAM viene dapprima illustrato utilizzando in situ TOF-SIMS per fornire la massima sensibilità per il rilevamento di addotti formati tra gli ioni depositati e le singole molecole nei monostrati nonché eventuali prodotti di reazioni chimiche a seguito dell&#39;esposizione delle superfici a gas r...

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In Situ SIMS and IR Spectroscopy of Well-defined Surfaces Prepared by Soft Landing of Mass-selected Ions

Morbido atterraggio di ioni selezionati massa sulle superfici è un approccio efficace per la preparazione altamente controllata di nuovi materiali. Accoppiato con l&#39;analisi in situ spettrometria di massa di ioni secondari (SIMS) e spettroscopia di assorbimento di riflessione infrarossa (IRRAS), atterraggio morbido fornisce approfondimenti senza precedenti sulle interazioni delle specie ben definite con superfici.

In Situ SIMS e IR Spettroscopia di superfici ben definite Preparato da atterraggio morbido di ioni Mass-selezionati

Soft landing of mass-selected ions onto surfaces is a powerful approach for the highly-controlled preparation of materials that are inaccessible using ...

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Research

JoVE Journal

Chemistry

In Situ SIMS and IR Spectroscopy of Well-defined Surfaces Prepared by Soft Landing of Mass-selected Ions

18.0K Views.  Pacific Northwest National Laboratory.  Morbido atterraggio di ioni selezionati massa sulle superfici è un approccio efficace per la preparazione altamente controllata di nuovi materiali. Accoppiato con l'analisi in situ spettrometria di massa di ioni secondari (SIMS) e spettroscopia di assorbimento di riflessione infrarossa (IRRAS), atterraggio morbido fornisce approfondimenti senza precedenti sulle interazioni delle specie ben definite con superfici. 

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Dynamic Electrochemical Measurement of Chloride Ions

This protocol describes the dynamic measurement of chloride ions using the transition time of a silver silver chloride (Ag/AgCl) electrode. Silver silver chloride electrode is used extensively for potentiometric measurement of chloride ions concentration in electrolyte. In this measurement, long-term and continuous monitoring is limited due to the inherent drift and the requirement of a stable reference electrode. We utilized the chronopotentiometric approach to minimize drift and avoid the use of a conventional reference electrode. A galvanostatic pulse is applied to an Ag/AgCl electrode which initiates a faradic reaction depleting the Cl&#713; ions near the electrode surface. The transition time, which is the time to completely deplete the ions near the electrode surface, is a function of the ion concentration, given by the Nernst equation. The square root of the transition time is in linear relation to the chloride ion concentration. Drift of the response over two weeks is negligible (59 &#181;M/day) when measuring 1 mM [Cl&#713;]using a current pulse of 10 Am-2. This is a dynamic measurement where the moment of transition time determines the response and thus is independent of the absolute potential. Any metal wire can be used as a pseudo-reference electrode, making this approach feasible for long-term measurement inside concrete structures.

Dynamic measurement of chloride ions is presented. Transition time of an Ag/AgCl electrode, during a chronopotentiometric technique, can give the concentration of chloride ions in electrolyte. This method does not require a stable conventional reference electrode.

Dinamica elettrochimica Misura di cloruro di ioni

This protocol describes the dynamic measurement of chloride ions using the transition time of a silver silver chloride (Ag/AgCl) electrode. Silver silver ...

Ricerca

Chimica

In Situ Characterization of Hydrated Proteins in Water by SALVI and ToF-SIMS

This work demonstrates in situ characterization of protein biomolecules in the aqueous solution using the System for Analysis at the Liquid Vacuum Interface (SALVI) and time-of-flight secondary ion mass spectrometry (ToF-SIMS). The fibronectin protein film was immobilized on the silicon nitride (SiN) membrane that forms the SALVI detection area. During ToF-SIMS analysis, three modes of analysis were conducted including high spatial resolution mass spectrometry, two-dimensional (2D) imaging, and depth profiling. Mass spectra were acquired in both positive and negative modes. Deionized water was also analyzed as a reference sample. Our results show that the fibronectin film in water has more distinct and stronger water cluster peaks compared to water alone. Characteristic peaks of amino acid fragments are also observable in the hydrated protein ToF-SIMS spectra. These results illustrate that protein molecule adsorption on a surface can be studied dynamically using SALVI and ToF-SIMS in the liquid environment for the first time.

In Situ Characterization of Hydrated Proteins in Water by SALVI and ToF-SIMS

This work presents a protocol for liquid handling and sample introduction to a microchannel for in situ time-of-flight secondary ion mass spectrometry analysis of protein biomolecules in an aqueous solution.

In Situ Caratterizzazione di idrate proteine ​​in acqua da Salvi e TOF-SIMS

This work demonstrates in situ characterization of protein biomolecules in the aqueous solution using the System for Analysis at the Liquid Vacuum ...

TiO2-coated Hollow Glass Microspheres with Superhydrophobic and High IR-reflective Properties Synthesized by a Soft-chemistry Method

This manuscript proposes a soft-chemistry method to develop superhydrophobic and highly IR-reflective hollow glass microspheres (HGM). The anatase TiO2 and a superhydrophobic agent were coated on the HGM surface in one step. TBT and PFOTES were selected as the Ti source and the superhydrophobic agent, respectively. They were both coated on the HGM, and after the hydrothermal process, the TBT turned to anatase TiO2. In this way, a PFOTES/TiO2-coated HGM (MCHGM) was prepared. For comparison, PFOTES single-coated HGM (F-SCHGM) and TiO2 single-coated HGM (Ti-SCHGM) were synthesized as well. The PFOTES and TiO2 coatings on the HGM surface were demonstrated through X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), and energy-dispersive detector (EDS) characterizations. The MCHGM showed a higher contact angle (153&#176;) but a lower sliding angle (16&#176;) than F-SCHGM, with a contact angle of 141.2&#176; and a sliding angle of 67&#176;. In addition, both Ti-SCHGM and MCHGM displayed similar IR reflectivity values, which were about 5.8% higher than the original HGM and F-SCHGM. Also, the PFOTES coating barely changed the thermal conductivity. Therefore, F-SCHGM, with a thermal conductivity of 0.0479 W/(m&#183;K), was quite like the original HGM, which was 0.0475 W/(m&#183;K). MCHGM and Ti-SCHGM were also similar. Their thermal conductivity values were 0.0543 W/(m&#183;K) and 0.0543 W/(m&#183;K), respectively. The TiO2 coating slightly increased the thermal conductivity, but with the increase in reflectivity, the overall heat-insulation property was enhanced. Finally, since the IR-reflecting property is provided by the HGM coating, if the coating is fouled, the reflectivity decreases. Therefore, with the superhydrophobic coating, the surface is protected from fouling, and its lifetime is also prolonged.

TiO2-coated Hollow Glass Microspheres with Superhydrophobic and High IR-reflective Properties Synthesized by a Soft-chemistry Method

This manuscript proposes a soft-chemistry method to synthesize superhydrophobic, TiO2-coated hollow glass microspheres (HGM) with high IR-reflective properties.

TiO<sub&gt; 2</sub&gt; Rivestiti microsfere cave di vetro con proprietà superidrofobiche e High IR-riflettenti sintetizzato da un metodo Soft-chimica

This manuscript proposes a soft-chemistry method to develop superhydrophobic and highly IR-reflective hollow glass microspheres (HGM). The anatase TiO2 ...

In Situ Characterization of Shewanella oneidensis MR1 Biofilms by SALVI and ToF-SIMS

Bacterial biofilms are surface-associated communities that are vastly studied to understand their self-produced extracellular polymeric substances (EPS) and their roles in environmental microbiology. This study outlines a method to cultivate biofilm attachment to the System for Analysis at the Liquid Vacuum Interface (SALVI) and achieve in situ chemical mapping of a living biofilm by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (ToF-SIMS). This is done through the culturing of bacteria both outside and within the SALVI channel with our specialized setup, as well as through optical imaging techniques to detect the biofilm presence and thickness before ToF-SIMS analysis. Our results show the characteristic peaks of the Shewanella biofilm in its natural hydrated state, highlighting upon its localized water cluster environment, as well as EPS fragments, which are drastically different from the same biofilm's dehydrated state. These results demonstrate the breakthrough capability of SALVI that allows for in situ biofilm imaging with a vacuum-based chemical imaging instrument.

In Situ Characterization of Shewanella oneidensis MR1 Biofilms by SALVI and ToF-SIMS

This article presents a method for growing a biofilm for in situ time-of-flight secondary ion mass spectrometry for chemical mapping in its hydrated state, enabled by a microfluidic reactor, System for Analysis at the liquid Vacuum Interface. The Shewanella oneidensis MR-1 with green fluorescence protein was used as a model.

In Situ Caratterizzazione di Shewanella oneidensis MR1 biofilm di SALVI e ToF-SIMS

Bacterial biofilms are surface-associated communities that are vastly studied to understand their self-produced extracellular polymeric substances (EPS) ...

Fabrication and Testing of Catalytic Aerogels Prepared Via Rapid Supercritical Extraction

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three preparation methods are described: (a) the incorporation of metal salts into silica or alumina wet gels using an impregnation method; (b) the incorporation of metal salts into alumina wet gels using a co-precursor method; and (c) the addition of metal nanoparticles directly into a silica aerogel precursor mixture. The methods utilize a hydraulic hot press, which allows for rapid (&#60;6 h) supercritical extraction and results in aerogels of low density (0.10 g/mL) and high surface area (200-800 m2/g). While the work presented here focuses on the use of copper salts and copper nanoparticles, the approach can be implemented using other metal salts and nanoparticles. A protocol for testing the three-way catalytic ability of these aerogels for automotive pollution mitigation is also presented. This technique uses custom-built equipment, the Union Catalytic Testbed (UCAT), in which a simulated exhaust mixture is passed over an aerogel sample at a controlled temperature and flow rate. The system is capable of measuring the ability of the catalytic aerogels, under both oxidizing and reducing conditions, to convert CO, NO and unburned hydrocarbons (HCs) to less harmful species (CO2, H2O and N2). Example catalytic results are presented for the aerogels described.

Here we present protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms. Methods for preparing materials using copper salts and copper-containing nanoparticles are featured. Catalytic testing protocols demonstrate the effectiveness of these aerogels for three-way catalysis applications.

Fabbricazione e collaudo di aerogel catalitico preparato tramite rapida estrazione supercritica

Protocols for preparing and testing catalytic aerogels by incorporating metal species into silica and alumina aerogel platforms are presented. Three ...

Rapid Nanoprobe Signal Enhancement by In Situ Gold Nanoparticle Synthesis

The use of nanoprobes such as gold, silver, silica or iron-oxide nanoparticles as detection reagents in bioanalytical assays can enable high sensitivity and convenient colorimetric readout. However, high densities of nanoparticles are typically needed for detection. The available synthesis-based enhancement protocols are either limited to gold and silver nanoparticles or rely on precise enzymatic control and optimization. Here, we present a protocol to enhance the colorimetric readout of gold, silver, silica, and iron oxide nanoprobes. It was observed that the colorimetric signal can be improved by up to a 10000-fold factor. The basis for such signal enhancement strategies is the chemical reduction of Au3+ to Au0. There are several chemical reactions that enable the reduction of Au3+ to Au0. In the protocol, Good&#39;s buffers and H2O2 are used and it is possible to favor the deposition of Au0 onto the surface of existing nanoprobes, in detriment of the formation of new gold nanoparticles. The protocol consists of the incubation of the microarray with a solution consisting of chloroauric acid and H2O2 in 2-(N-morpholino)ethanesulfonic acid pH 6 buffer following the nanoprobe-based detection assay. The enhancement solution can be applied to paper and glass-based sensors. Moreover, it can be used in commercially available immunoassays as demonstrated by the application of the method to a commercial allergen microarray. The signal development requires less than 5 min of incubation with the enhancement solution and the readout can be assessed by naked eye or low-end image acquisition devices such as a table-top scanner or a digital camera.

Rapid Nanoprobe Signal Enhancement by In Situ Gold Nanoparticle Synthesis

In this work, a protocol for signal enhancement of nanoprobe-based biosensing is presented. The protocol is based on the reduction of chloroauric acid onto the surface of existing nanoprobes that consist of gold, silver, silica or iron-oxide nanoparticles.

Segnale Nanosonda rapido aumento di sintesi di nanoparticelle di oro In Situ

The use of nanoprobes such as gold, silver, silica or iron-oxide nanoparticles as detection reagents in bioanalytical assays can enable high sensitivity ...

In Situ Lithiated Reference Electrode: Four Electrode Design for In-operando Impedance Spectroscopy

Extending operating voltage of Li-ion batteries results in higher energy output from these devices. High voltages, however, may trigger or accelerate multiple processes responsible for long-term performance decay. Given the complexity of physical processes occurring inside the cell, it is often challenging to achieve a full understanding of the root causes of this performance degradation. This difficulty arises in part from the fact that any electrochemical measurement of a battery will return the combined contributions of all components in the cell. Incorporation of a reference electrode can solve part of the problem, as it allows the electrochemical reactions of the cathode and the anode to be individually probed. A variation in the voltage range experienced by the cathode, for example, can indicate alterations in the pool of cyclable lithium ions in the full-cell. The structural evolution of the many interphases existing in the battery can also be monitored, by measuring the contributions of each electrode to the overall cell impedance. Such wealth of information amplifies the reach of diagnostic analysis in Li-ion batteries and provides valuable input to the optimization of individual cell components. In this work, we introduce the design of a test cell able to accommodate multiple reference electrodes, and present reference electrodes that are appropriate for each specific type of measurement, detailing the assembly process in order to maximize the accuracy of the experimental results.

The incorporation of reference electrodes in a Li-ion battery provides valuable information to elucidate degradation mechanisms at high voltages. In this article, we present a cell design that accommodates multiple reference electrodes, along with the assembly steps to assure maximum accuracy of the data obtained in electrochemical measurements.

In Situ litiati riferimento elettrodo: Elettrodo quattro Design per spettroscopia di impedenza nel operando

Extending operating voltage of Li-ion batteries results in higher energy output from these devices. High voltages, however, may trigger or accelerate ...

Elemental-sensitive Detection of the Chemistry in Batteries through Soft X-ray Absorption Spectroscopy and Resonant Inelastic X-ray Scattering

Energy storage has become more and more a limiting factor of today's sustainable energy applications, including electric vehicles and green electric grid based on volatile solar and wind sources. The pressing demand of developing high-performance electrochemical energy storage solutions, i.e., batteries, relies on both fundamental understanding and practical developments from both the academy and industry. The formidable challenge of developing successful battery technology stems from the different requirements for different energy-storage applications. Energy density, power, stability, safety, and cost parameters all have to be balanced in batteries to meet the requirements of different applications. Therefore, multiple battery technologies based on different materials and mechanisms need to be developed and optimized. Incisive tools that could directly probe the chemical reactions in various battery materials are becoming critical to advance the field beyond its conventional trial-and-error approach. Here, we present detailed protocols for soft X-ray absorption spectroscopy (sXAS), soft X-ray emission spectroscopy (sXES), and resonant inelastic X-ray scattering (RIXS) experiments, which are inherently elemental-sensitive probes of the transition-metal 3d and anion 2p states in battery compounds. We provide the details on the experimental techniques and demonstrations revealing the key chemical states in battery materials through these soft X-ray spectroscopy techniques.

Here, we present a protocol for typical experiments of soft X-ray absorption spectroscopy (sXAS) and resonant inelastic X-ray scattering (RIXS) with applications in battery material studies.

Elementale-sensibile alla rilevazione della chimica in batterie attraverso la spettroscopia di assorbimento di raggi x molli e risonante Inelastic x-ray Scattering

Energy storage has become more and more a limiting factor of today's sustainable energy applications, including electric vehicles and green electric grid ...

Accumulation and Analysis of Cuprous Ions in a Copper Sulfate Plating Solution

Knowledge of the behavior of cuprous ions (monovalent copper ion: Cu(I)) in a copper sulfate plating bath is important for improving the plating process. We successfully developed a method to quantitatively and easily measure Cu(I) in a plating solution and used it for evaluation of the solution. In this paper, a quantitative absorption spectrum measurement and a time-resolved injection measurement of Cu(I) concentrations by a color reaction are described. This procedure is effective as a method to reproduce and elucidate the phenomenon occurring in the plating bath in the laboratory. First, the formation and accumulation process of Cu(I) in solution by electrolysis of a plating solution is shown. The amount of Cu(I) in the solution is increased by electrolysis at higher current values &#8203;&#8203;than the usual plating process. For the determination of Cu(I), BCS (bathocuproinedisulfonic acid, disodium salt), a reagent that selectively reacts with Cu(I), is used. The concentration of Cu(I) can be calculated from the absorbance of the Cu(I)-BCS complex. Next, the time measurement of the color reaction is described. The color reaction curve of Cu(I) and BCS measured by the injection method can be decomposed into an instantaneous component and a delay component. By analysis of these components, the holding structure of Cu(I) can be clarified, and this information is important when predicting the quality of the plating film to be produced. This method is used to facilitate the evaluation of the plating bath in the production line.

Here, accumulation of cuprous ions in a copper sulfate plating solution in a model experiment and an analysis based on quantitative measurements are described. This experiment reproduces the accumulation process of cuprous ions in the plating bath.

Accumulazione e l'analisi di ioni rameosi in un solfato di rame in soluzione di placcatura

Knowledge of the behavior of cuprous ions (monovalent copper ion: Cu(I)) in a copper sulfate plating bath is important for improving the plating process. ...

Analysis of Complex Molecules and Their Reactions on Surfaces by Means of Cluster-Induced Desorption/Ionization Mass Spectrometry

Desorption/Ionization Induced by Neutral SO2 Clusters (DINeC) is employed as a very soft and efficient desorption/ionization technique for mass spectrometry (MS) of complex molecules and their reactions on surfaces. DINeC is based on a beam of SO2 clusters impacting on the sample surface at low cluster energy. During cluster-surface impact, some of the surface molecules are desorbed and ionized via dissolvation in the impacting cluster; as a result of this dissolvation-mediated desorption mechanism, low cluster energy is sufficient and the desorption process is extremely soft. Both surface adsorbates and molecules of which the surface is composed of can be analyzed. Clear and fragmentation-free spectra from complex molecules such as peptides and proteins are obtained. DINeC does not require any special sample preparation, in particular no matrix has to be applied. The method yields quantitative information on the composition of the samples; molecules at a surface coverage as low as 0.1 % of a monolayer can be detected. Surface reactions such as H/D exchange or thermal decomposition can be observed in real-time and the kinetics of the reactions can be deduced. Using a pulsed nozzle for cluster beam generation, DINeC can be efficiently combined with ion trap mass spectrometry. The matrix-free and soft nature of the DINeC process in combination with the MSn capabilities of the ion trap allows for very detailed and unambiguous analysis of the chemical composition of complex organic samples and organic adsorbates on surfaces.

Neutral SO2 clusters of low kinetic energy (&#60; 0.8 eV/constituent) are used to desorb complex surface molecules such as peptides or lipids for further analysis by means of mass spectrometry using an ion trap mass spectrometer. No special sample preparation is required, and real-time observation of reactions is possible.