Name: controlled photoredox ring-opening polymerization of o-carboxyanhydrides mediated by ni/zn complexes
Uploaded: 2017-11-21T15:00:00.000+00:00
Duration: 5 min 48 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes at JoVE.com

Questo lavoro è stato sostenuto dal finanziamento di Start-up da Virginia Polytechnic Institute and State University. Q.F. riconosce sostegno dalla Fondazione nazionale di scienze naturali della Cina (21504047), Natural Science Foundation della provincia di Jiangsu (BK20150834), Nanjing University delle poste e telecomunicazioni scientifico Fondazione NUPTSF (NY214179).

Attenzione: Si prega di consultare tutti i materiali pertinenti schede dati di sicurezza (MSDS) prima dell'uso. Molti prodotti chimici utilizzati nella sintesi sono acutamente tossici e cancerogeni. Si prega di utilizzare tutte le pratiche di sicurezza appropriate quando si esegue la reazione, compreso l'uso di controlli tecnici (cappa e vano portaoggetti) e dispositivi di protezione individuale (occhiali di sicurezza, guanti, camice, pantaloni lunghi, Scarpe chiuse, luce blu blocco di sicurezza occhiali). Seguenti procedure coinvolgono tecniche di movimentazione standard privo di aria in un vano portaoggetti. Tutte le soluzioni vengono trasferite tramite pipetta.
1. preparazione del catalizzatore e iniziatore
Nota: L'intero processo è condotto in un vano portaoggetti con una trappola a freddo. Tutti i prodotti chimici sono secchi o purificati prima di trasferirsi nella casella. 13 tutte le fiale e cristalleria sono secchi e riscaldate in forno prima di trasferirsi nella casella.
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Preparazione della (bpy)Ni(COD) soluzione Nota: (bpy)Ni(COD) deve essere preparata in situ. Dovrebbe essere conservato nel congelatore cassetto portaoggetti (-35 ° C) e utilizzato entro una settimana. Tutte le altre soluzioni di iniziatore e catalizzatori possono depositare nel congelatore vano portaoggetti oltre 1 mese.<ol>
<li>Pesare Ni(COD)2 (3,5 mg, 12,7 µmol, 1,0 eq) in un flaconcino di scintillazione di 7 mL.</li>
		<li>Pesano 2, 2 '-bipyridine (5,9 mg, 37,8 µmol) in un flaconcino di scintillazione di 7 mL.</li>
		<li>Sciogliere il 2, 2 '-bipyridine in 1 mL di anidro tetraidrofurano (THF).</li>
		<li>Aggiungere 2 risultante, 2 '-bipyridine soluzione (337 µ l) nel flaconcino contenente Ni(COD)2.</li>
		<li>Stemperate il composto in 1 mL di THF anidro.</li>
		<li>Tappo del flaconcino e mettere la miscela di reazione a temperatura ambiente per 2 h. Nota: Ni(COD)2 non è solubile in THF, considerando che (bpy)Ni(COD) è solubile in THF. Non ci dovrebbe essere nessuna precipitazione della soluzione viola dopo 2 h.</li>
		<li>Archivio (bpy)Ni(COD) nel congelatore-35 ° C.</li>
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Preparazione della soluzione di Zn(HMDS)2
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<li>Aggiungere Zn(HMDS)2 (3,3 mg, 4 µ l, 8,5 µmol) una fiala di scintillazione di 7 mL.</li>
		<li>Sciogliere il Zn(HMDS)2 in 1 mL di THF anidro.</li>
		<li>Conservare la soluzione di2 Zn(HMDS) in freezer-35 ° C.</li>
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Preparazione della soluzione di BnOH
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<li>Aggiungere BnOH (4,0 mg, 4 µ l, 37.0 µmol) una fiala di scintillazione di 7 mL.</li>
		<li>Sciogliere il BnOH in 4 mL di THF anidro.</li>
		<li>Conservare la soluzione di BnOH nel congelatore-35 ° C.</li>
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</li>
	<li>
Preparazione della soluzione di Ir-1
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<li>Spegnere la luce del cassetto portaoggetti. Attenzione: È necessario spegnere la luce del cassetto portaoggetti per evitare la disattivazione di Ir-1 prima della polimerizzazione.</li>
		<li>Aggiungere Ir-1 (2,9 mg, 2,6 µmol) una fiala di scintillazione di 7 mL.</li>
		<li>Sciogliere il Ir-1 in 3 mL di THF anidro.</li>
		<li>Conservare la soluzione di Ir-1 nel congelatore-35 ° C.</li>
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</li>
</ol>2. Photoredox polimerizzazione per apertura di anello di l-1
Nota: L'intero processo è condotto in un vano portaoggetti con una trappola a freddo. Tutti i monomeri OCA sono ricristallizzati in glove box prima dell'uso. 13 qui diamo l'esempio della polimerizzazione a DP = 500 ([l -1] /[(bpy)Ni(COD)]/[Zn(HMDS)2] / [BnOH] / [Ir-1] = 500/1/1/1/0.1). Polimeri al DPs differenti possono essere preparati anche regolando il monomero massa di conseguenza.
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Preparazione della soluzione l-1 per la polimerizzazione
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<li>Aggiungere l-1 (72,2 mg, 375.7 µmol) una fiala di scintillazione di 7 mL.</li>
		<li>Sciogliere la l-1 in µ l 722 di THF anidro.</li>
		<li>Aggiungere 200 µ l di soluzione di l-1 in un altro flaconcino di scintillazione 7-mL dotato di una barra per l'agitazione.</li>
		<li>Aggiungere 100 µ l di THF anidro nel flaconcino da 7 mL scintillazione.</li>
		<li>Tappo del flaconcino e mettere la soluzione di l-1 nella trappola fredda.</li>
		<li>Spegnere la luce del cassetto portaoggetti. Attenzione: È necessario spegnere la luce del cassetto portaoggetti per evitare la disattivazione di Ir-1 prima della polimerizzazione.</li>
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Raffreddando la trappola a freddo
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<li>All'interno della scatola, mettere un termometro nella trappola fredda.</li>
		<li>All'esterno della casella, aggiungere ca. 500 mL di etanolo nel pallone dewar.</li>
		<li>Aggiungere azoto liquido nel pallone dewar.</li>
		<li>Caricare il pallone dewar KGW alla trappola fredda.</li>
		<li>Raffreddare la trappola a freddo a-50 ° C.</li>
		<li>Mettere scalpore piastra sotto il freddo trappola (Vedi Figura 1).</li>
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Eseguire la polimerizzazione di anello-apertura photoredox Nota: Prima di iniziare la polimerizzazione, occhiali protettivi posto quella luce di blocco blu a portata di mano. Tutte le soluzioni di sistema catalizzatore sono immediatamente prese dal congelatore e aggiunto successivamente nel flaconcino scintillazione 7-mL contenente 20 mg di l-1 senza pause o interruzioni oltre 30 s.<ol>
<li>Aggiungere (bpy)Ni(COD) soluzione (16,4 µ l, 0,208 µmol) nel flaconcino da 7 mL scintillazione contenente l-1 (preparato al punto 2.1).</li>
		<li>Aggiungere la soluzione di2 Zn(HMDS) (24,4 µ l, 0,208 µmol) nel flaconcino.</li>
		<li>Aggiungere la soluzione di BnOH (µ l 22,5, 0,208 µmol) nel flaconcino.</li>
		<li>Aggiungere la soluzione Ir-1 (24,2 µ l, 0.0208 µmol) nel flaconcino e tappo del flaconcino.</li>
		<li>Indossare occhiali di sicurezza blocco luce LED blu. Attenzione: Come LED blu luce ad alta intensità relativa è utilizzata, indossare occhiali di sicurezza durante l'intero processo.</li>
		<li>Accendere la luce LED blu (34 W) e la ventola per dissipare il calore generato dal LED luce. La luce diretta verso il flaconcino nella trappola fredda. (Figura 1)</li>
		<li>Accendere l'agitatore.</li>
		<li>Coprire la trappola a freddo con carta stagnola.</li>
		<li>Mantenere la temperatura di reazione-15 ± 5 ° C e aggiungere azoto liquido ogni 15-20 minuti. Nota: Il mantenimento della temperatura di reazione è importante per la polimerizzazione e controllo MW.</li>
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</ol>3. monitorare la conversione del monomero di spettri infrarossi-trasformata di Fourier
Nota: Spettri infrarossi-trasformata di Fourier (FTIR) vengono registrati su uno spettrometro FT-IR dotato di accessorio di campionamento Diamond ATR e trasmissione.
<ol><li>Intervalli di tempo specifici, aggiungere una piccola aliquota di soluzione polimerica (20 µ l) in un flaconcino da 7 mL scintillazione e innevate.</li>
	<li>Rimuovere il flacone, fuori dalla scatola di guanto.</li>
	<li>Eliminare immediatamente la soluzione (3 µ l) sul campionatore di diamante FTIR-ATR. La soluzione forma una pellicola entro 10 s per la misura di spettro.</li>
	<li>Misurare lo spettro FTIR del campione. Nota: La conversione del monomero è stata determinata mediante il rapporto di intensità fra 1760 cm-1 e 1805s cm-1: conversione % I =1760/ (ho1760 + I1805) (rappresentante dei risultati nella Figura 2). In genere, la polimerizzazione richiede circa 1-8 h per DP che vanno da 200 a 1000 (cinetica dettagliata sono discussi in riferimento 13).</li>
</ol>4. la misurazione del peso molecolare del polimero da cromatografia a permeazione di gel
Nota: Gli esperimenti di Gel permeazione Cromatografia (GPC) vengono eseguiti su un sistema equipaggiato con una pompa isocratica con degasatore, rilevatore di dispersione della luce (MALS) multiangle laser (laser di GaAs 30 mW a λ = 690 nm) e rivelatore di indice di rifrazione differenziale (DRI) con una sorgente di luce di 690 nm. Le separazioni vengono eseguite utilizzando le colonne di esclusione di dimensione in serie collegati (100 Å, 500 Å, 103 Å e 10 colonne4 Å, 5 µm, 300 × 4,6 mm) a 35 ° C con THF come fase mobile ad un flusso di 0,35 mL/min. Il peso molecolare del polimero (MW) e la distribuzione del peso molecolare (Ð) sono determinati utilizzando il modello di Zimm in forma di dati di Malles Venosta-DRI. La presenza di metallo complesso nel polimero non influisce i risultati della misurazione di GPC.
<ol><li>Rimuovere una piccola aliquota di soluzione polimerica (50 µ l) fuori dalla scatola di guanto.</li>
	<li>Aggiungere 100 µ l di THF nel flaconcino.</li>
	<li>Iniettare il campione nel campionatore GPC.</li>
	<li>Analizzare il risultato una volta completata l'esecuzione GPC. Nota: Il polimero deve essere monodispersed con strette Đ (rappresentante dei risultati nella Figura 3). Il polimero (20 mg) può essere asciugato e lavato da 1 mL di etere etilico contenente metanolo HOAc e 1 mL 1%, che può rimuovere 87% di Ni e 50% di complessi di Zn, determinate tramite spettrometria di massa di plasma accoppiato induttivamente (ICP-MS).</li>
</ol>

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	<li>Rezwan, K., Chen, Q. Z., Blaker, J. J., Boccaccini, A. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Biodegradable+and+bioactive+porous+polymer/inorganic+composite+scaffolds+for+bone+tissue+engineering.">Biodegradable and bioactive porous polymer/inorganic composite scaffolds for bone tissue engineering.</a> Biomaterials. 27, 3413-3431 (2006).</li><li>Kataoka, K., Harada, A., Nagasaki, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Block+copolymer+micelles+for+drug+delivery:+design,+characterization+and+biological+significance.">Block copolymer micelles for drug delivery: design, characterization and biological significance.</a> Adv. Drug Deliv. Rev. 47, 113-131 (2001).</li><li>Nagahata, R., Sano, D., Suzuki, H., Takeuchi, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Microwave-assisted+single-step+synthesis+of+poly+(lactic+acid)+by+direct+polycondensation+of+lactic+acid.">Microwave-assisted single-step synthesis of poly (lactic acid) by direct polycondensation of lactic acid.</a> Macromol. Rapid Commun. 28, 437-442 (2007).</li><li>Albertsson, A. -. C., Varma, I. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+developments+in+ring+opening+polymerization+of+lactones+for+biomedical+applications.">Recent developments in ring opening polymerization of lactones for biomedical applications.</a> Biomacromolecules. 4, 1466-1486 (2003).</li><li>Vert, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aliphatic+polyesters:+great+degradable+polymers+that+cannot+do+everything.">Aliphatic polyesters: great degradable polymers that cannot do everything.</a> Biomacromolecules. 6, 538-546 (2005).</li><li>Thillayedu Boullay, O., Marchal, E., Martin-Vaca, B., Coss&#237;o, F. P., Bourissou, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+activated+equivalent+of+lactide+toward+organocatalytic+ring-opening+polymerization.">An activated equivalent of lactide toward organocatalytic ring-opening polymerization.</a> J. Am. Chem. Soc. 128, 16442-16443 (2006).</li><li>Thillayedu Boullay, O., Bonduelle, C., Martin-Vaca, B., Bourissou, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Functionalized+polyesters+from+organocatalyzed+ROP+of+gluOCA,+the+O-carboxyanhydride+derived+from+glutamic+acid.">Functionalized polyesters from organocatalyzed ROP of gluOCA, the O-carboxyanhydride derived from glutamic acid.</a> Chem. Commun. , 1786-1788 (2008).</li><li>Pounder, R. J., Fox, D. J., Barker, I. A., Bennison, M. J., Dove, A. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ring-opening+polymerization+of+an+O-carboxyanhydride+monomer+derived+from+L-malic+acid.">Ring-opening polymerization of an O-carboxyanhydride monomer derived from L-malic acid.</a> Polym. Chem. 2, 2204-2212 (2011).</li><li>Zhang, Z., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Facile+functionalization+of+polyesters+through+thiol-yne+chemistry+for+the+design+of+degradable,+cell-penetrating+and+gene+delivery+dual-functional+agents.">Facile functionalization of polyesters through thiol-yne chemistry for the design of degradable, cell-penetrating and gene delivery dual-functional agents.</a> Biomacromolecules. 13, 3456-3462 (2012).</li><li>Lu, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+water-soluble+poly(&#945;-hydroxy+acids)+from+living+ring-opening+polymerization+of+O-benzyl-l-serine+carboxyanhydrides.">Synthesis of water-soluble poly(&#945;-hydroxy acids) from living ring-opening polymerization of O-benzyl-l-serine carboxyanhydrides.</a> ACS Macro Lett. 1, 441-444 (2012).</li><li>Chen, X., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=New+bio-renewable+polyester+with+rich+side+amino+groups+from+L-lysine+via+controlled+ring-opening+polymerization.">New bio-renewable polyester with rich side amino groups from L-lysine via controlled ring-opening polymerization.</a> Polym. Chem. 5, 6495-6502 (2014).</li><li>Wang, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Controlled+ring-opening+polymerization+of+O-carboxyanhydrides+Using+a+&#946;-Diiminate+Zinc+Catalyst.">Controlled ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides Using a &#946;-Diiminate Zinc Catalyst.</a> Angew. Chem. Int. Ed. , 13010-13014 (2016).</li><li>Feng, Q., Tong, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Controlled+photoredox+ring-opening+polymerization+of+O-carboxyanhydrides.">Controlled photoredox ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides.</a> J. Am. Chem. Soc. 139, 6177-6182 (2017).</li><li>Martin Vaca, B., Bourissou, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=O-Carboxyanhydrides:+useful+tools+for+the+preparation+of+Well-defined+functionalized+polyesters.">O-Carboxyanhydrides: useful tools for the preparation of Well-defined functionalized polyesters.</a> ACS Macro Lett. 4, 792-798 (2015).</li><li>Yin, Q., Yin, L., Wang, H., Cheng, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+biomedical+applications+of+functional+poly(alpha-hydroxy+acids)+via+ring-opening+polymerization+of+O-carboxyanhydrides.">Synthesis and biomedical applications of functional poly(alpha-hydroxy acids) via ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides.</a> Acc. Chem. 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Chem. 52, 2306-2315 (2014).</li><li>Buchard, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+of+stereoregular+isotactic+poly(mandelic+acid)+through+organocatalytic+ring-opening+polymerization+of+a+cyclic+O-carboxyanhydride.">Preparation of stereoregular isotactic poly(mandelic acid) through organocatalytic ring-opening polymerization of a cyclic O-carboxyanhydride.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 53, 13858-13861 (2014).</li><li>Zhuang, X. -. l., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polymerization+of+lactic+O-carboxylic+anhydride+using+organometallic+catalysts.">Polymerization of lactic O-carboxylic anhydride using organometallic catalysts.</a> Chin. J. Polym. Sci. 29, 197-202 (2010).</li><li>He, Z., Jiang, L., Chuan, Y., Li, H., Yuan, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ring-opening+polymerization+of+L-lactic+acid+O-carboxyanhydrides+initiated+by+alkoxy+rare+earth+compounds.">Ring-opening polymerization of L-lactic acid O-carboxyanhydrides initiated by alkoxy rare earth compounds.</a> Molecules. 18, 12768-12776 (2013).</li><li>Jia, F., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=One-pot+atom-efficient+synthesis+of+bio-renewable+polyesters+and+cyclic+carbonates+through+tandem+catalysis.">One-pot atom-efficient synthesis of bio-renewable polyesters and cyclic carbonates through tandem catalysis.</a> Chem. Commun. 51, 8504-8507 (2015).</li><li>Tong, R., Cheng, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Drug-initiated,+controlled+ring-opening+polymerization+for+the+synthesis+of+polymer-drug+conjugates.">Drug-initiated, controlled ring-opening polymerization for the synthesis of polymer-drug conjugates.</a> Macromolecules. 45, 2225-2232 (2012).</li><li>Bonduelle, C., Martin-Vaca, B., Bourissou, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Lipase-catalyzed+ring-opening+polymerization+of+the+O-carboxylic+anhydride+derived+from+lactic+acid.">Lipase-catalyzed ring-opening polymerization of the O-carboxylic anhydride derived from lactic acid.</a> Biomacromolecules. 10, 3069-3073 (2009).</li><li>Yamamoto, T., Igarashi, K., Komiya, S., Yamamoto, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+and+properties+of+phosphine+complexes+of+nickel-containing+cyclic+amides+and+esters+[(PR3)nNiCH2CH(R1)COZ+(Z+=+NR2,+O)].">Preparation and properties of phosphine complexes of nickel-containing cyclic amides and esters [(PR3)nNiCH2CH(R1)COZ (Z = NR2, O)].</a> J. Am. Chem. Soc. 102, 7448-7456 (1980).</li><li>Deming, T. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Amino+acid+derived+nickelacycles:+intermediates+in+nickel-mediated+polypeptide+synthesis.">Amino acid derived nickelacycles: intermediates in nickel-mediated polypeptide synthesis.</a> J. Am. Chem. Soc. 120, 4240-4241 (1998).</li><li>Lee, D. -. Y., Hartwig, J. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Zinc+trimethylsilylamide+as+a+mild+ammonia+equivalent+and+base+for+the+amination+of+aryl+halides+and+triflates.">Zinc trimethylsilylamide as a mild ammonia equivalent and base for the amination of aryl halides and triflates.</a> Org. Lett. 7, 1169-1172 (2005).</li><li>Yin, Q., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Drug-initiated+ring-opening+polymerization+of+O-carboxyanhydrides+for+the+preparation+of+anticancer+drug-poly(O-carboxyanhydride)+nanoconjugates.">Drug-initiated ring-opening polymerization of O-carboxyanhydrides for the preparation of anticancer drug-poly(O-carboxyanhydride) nanoconjugates.</a> Biomacromolecules. 14, 920-929 (2013).</li></ol>

Gli autori non dichiarano concorrenti interessi finanziari. Un brevetto provvisorio (US Patent Application n: 62/414.016) è stato depositato riguardanti i risultati presentati in questa carta.

Il passaggio fondamentale all'interno del protocollo è mantenere la temperatura di reazione a-15 ± 5 ° C. Tutte le soluzioni di catalizzatori e OCA monomeri devono essere conservati in un congelatore cassetto portaoggetti a-35 ° C prima della polimerizzazione. Le fiale di reazione devono essere pre-raffreddata nella trappola fredda. Durante la reazione, perché la luce del LED dissipa il calore, è necessario monitorare la reazione ogni 15-20 minuti. Una volta che la temperatura è aumentata fino a-10 ° C, azoto liq...

Poli (α-idrossi acido) (PAHA) è un'importante classe di polimeri biodegradabili e biocompatibili con applicazioni che vanno dai dispositivi biomedicali per materiali di imballaggio. 1 , 2 PAHAs anche se può essere preparata direttamente dalla policondensazione di α-idrossi acidi, i pesi molecolari (MWs) del PAHAs risultante sono generalmente bassi. 3 polimerizzazione per apertura di anello (ROP) dei lattoni (ad es., lattide e glicolide) è un approccio sintetico alternativo che fornisce il controllo migliore su MWs e distribuzione del peso molecolare (Đ) di policondensazione. Tuttavia, la mancanza di funzionalità di catena laterale in PAHAs e in lattoni limitare la diversità delle proprietà fisiche e chimiche e le loro applicazioni. 4 , 5 dal 2006, 1,3-diossolano-2,4-diones, cosiddetto O- carboxyanhydrides (OCAs), che possono essere preparati con una ricca varietà di funzionalità di catena laterale,6,7,8, 9 , 10 , 11 , 12 , 13 sono emersi come una classe alternativa di monomeri altamente attivi per la polimerizzazione di poliestere. 14 , 15
Sistemi catalitici per la ROP di OCAs possono essere classificati in organocatalysts,8,12,16,17 catalizzatori metallorganici12,18,19 ,20,21 e biocatalizzatori. 22 generalmente, ROP di OCAs, promosso da organocatalyst procede in maniera più o meno incontrollata, come epimerizzazione (cioè, la mancanza di stereoregolarità) per OCAs sopportano i gruppi elettron-attrattori,8,17 MWs imprevedibili, o cinetica di polimerizzazione lenta. 13 per risolvere questi problemi, un complesso attivo di Zn-alcossido è stato sviluppato per la ROP di OCAs. 12 well-controlled ROPs sono stati raggiunti a un basso grado di polimerizzazione (DP) senza epimerizzazione. Tuttavia, questo catalizzatore di Zn-alcossido non può produrre in modo efficiente polimeri con un alto grado di polimerizzazione (DP ≥ 300). 13
Recentemente abbiamo segnalato un approccio promettente che migliora notevolmente le possibilità di personalizzazione e l'efficienza della sintesi di PAHA (Figura 1). 13 si fondono catalizzatori di Ni/Ir photoredox che promuovono la decarbossilazione OCA con zinco alcossido per mediare la polimerizzazione per apertura di anello di OCAs. L'uso di basse temperature (-15 ° C) e photoredox catalisi Ni/Ir accelera sinergico di anello-apertura e decarbossilazione di OCA per la propagazione della catena, evitando reazioni collaterali indesiderate, ad esempio, la formazione di Ni-carbonilico. 23 , 24 su Transmetallazione con Ni complesse l'attivo Zn-alcossido si trova al capolinea della catena per la propagazione della catena. 13
In questo protocollo, aggiungiamo fresco preparato (bpy)Ni(COD) (bpy = 2, 2'-bipiridile, COD = 1,5-cicloottadiene), Zn(HMDS)2 (HMDS = esametildisilazano),25 alcool benzilico (BnOH) e Ir [dF (CF3) ppy]2(dtbbpy) PF6 ( Ir-1, ppy dF (CF3) = 2-(2,4-difluorophenyl) -5-(trifluoromethyl) piridina, dtbbpy = 4, 4' - di -tert- butyl-2, 2'-bipyridine) nel monomero l-1 soluzione26 in una scatola di guanto con una trappola a freddo, in presenza di un luce LED blu (400-500 nm) e un ventilatore per mantenere la temperatura (Figura 1). La temperatura è mantenuta a-15 ° C ± 5 ° C durante la polimerizzazione. La conversione di OCA è monitorata da-trasformata di Fourier spettroscopia infrarossa. Il polimero risultante MWs e Đs è caratterizzata da una cromatografia a permeazione di gel (GPC). Il homodecoupling 1Studio H NMR determina se il polimero ottenuto è isotattico o non. Come la maggior parte delle sostanze chimiche sono altamente sensibili all'umidità, il protocollo dettagliato dei video è destinato per aiutare i nuovi praticanti evitare trabocchetti connessi con il photoredox ROP di OCAs.

<table><tbody><tr><td>Ni(COD)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;</td><td>Strem</td><td>28-0010</td><td>Stored in the glove box freezer.</td></tr><tr><td>2,2&amp;prime;-bipyridine</td><td>Strem</td><td>07-0290</td><td>Stored in the glove box freezer.</td></tr><tr><td>Zn(HMDS)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>Synthesized following reported procedures.&lt;sup class=&quot;xref&quot;&gt;25&lt;/sup&gt; Stored in the glove box freezer.</td></tr><tr><td>Benzyl alcohol</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>402834</td><td>Stored with 4&amp;Aring; molecular sieve</td></tr><tr><td>Ir[dF(CF&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)ppy]&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;(dtbbpy)PF&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;</td><td>Strem</td><td>77-0425</td><td>Stored in the glove box freezer.</td></tr><tr><td>THF</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>34865</td><td>Dried by alumina columns and stored with 4&amp;Aring; molecular sieve in the dark bottle in the glove box.</td></tr><tr><td>Ethanol</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>793175</td><td></td></tr><tr><td>GPC with an isocratic pump</td><td>Agilent</td><td>Agilent 1260 series</td><td></td></tr><tr><td>Dawn Heleos II Light Scatterer</td><td>Wyatt</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Optilab rEX differential refractive index detector</td><td>Wyatt</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Size exclusion columns</td><td>Phenomenex</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Glass Scintillation Vials - 7 ml</td><td>VWR</td><td></td><td></td></tr><tr><td>FTIR spectrometer</td><td>Agilent</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Stir bars</td><td>VWR</td><td>58948-091</td><td></td></tr><tr><td>Balance</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Glove box</td><td>Mbraun</td><td>Labstar Pro</td><td></td></tr></tbody></table>

controlled photoredox ring-opening polymerization of o-carboxyanhydrides mediated by ni/zn complexes

Qui, descriviamo un protocollo efficace che combina catalisi Ni/Ir photoredox con l'uso di un Zn-alcossido per polimerizzazione di anello-apertura efficiente, consentendo per la sintesi di poli isotattico (α-idrossi acidi) con un peso molecolare previsto (> 140 kDa) e strette distribuzioni del peso molecolare (Mw/Mn < 1.1). Questa polimerizzazione per apertura di anello è mediata da complessi di Ni e Zn in presenza di un iniziatore di alcool e un photoredox catalizzatore Ir, irradiati da un LED blu (400-500 nm). La polimerizzazione avviene a bassa temperatura (-15 ° C) per evitare reazioni collaterali indesiderate. Il consumo di monomero completa può essere raggiunto entro 4-8 ore, fornendo un polimero vicino al peso molecolare previsto con distribuzione di pesi molecolari strette. Il risultato peso molecolare medio numerico Mostra una correlazione lineare con il grado di polimerizzazione fino a 1000. Il homodecoupling 1H NMR studio conferma che il polimero ottenuto è isotattico senza epimerizzazione. Questa polimerizzazione segnalato qui offre una strategia per il raggiungimento rapido, controllata Opolimerizzazione - carboxyanhydrides per preparare stereoregolari poly (α-idrossi acidi) e suoi copolimeri cuscinetto vari gruppi funzionali di catena laterale.

La conversione di OCA è monitorata da-trasformata di Fourier spettroscopia infrarossa, come mostrato nella Figura 2. Il picco a 1805 cm-1 viene assegnato come il tratto di bond di anidride acetica a OCA; il picco a 1760 cm-1 corrisponde alla formazione del legame estere nel polimero. Una volta che il picco di monomero a 1805 cm-1 scomparirà completamente, la polimerizzazione è finita.
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Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

Un protocollo per la polimerizzazione di anello-apertura controllata photoredox di O- carboxyanhydrides mediata da complessi di Ni/Zn è presentato.

Controllata di polimerizzazione per apertura di anello Photoredox di O- Carboxyanhydrides mediata da complessi di Ni/Zn

Here, we describe an effective protocol that combines photoredox Ni/Ir catalysis with the use of a Zn-alkoxide for efficient ring-opening polymerization, ...

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Research

JoVE Journal

Chemistry

Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Mediated by Ni/Zn Complexes

8.0K Views.  Nanjing University of Posts and Telecommunications. Un protocollo per la polimerizzazione di anello-apertura controllata photoredox di O- carboxyanhydrides mediata da complessi di Ni/Zn è presentato.

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Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel &#945;-diimine ethylene polymerization catalyst. Initial polymerizations with the catalyst lead to optimized reaction conditions, including catalyst concentration, ethylene pressure and reaction time. Using gas-uptake data for these reactions, a procedure to calculate the initial rate of propagation (kp) is presented. Using the optimized conditions, the ability of the nickel &#945;-diimine polymerization catalyst to undergo chain transfer with diethylzinc (ZnEt2) during ethylene polymerization was investigated. A procedure to assess the ability of the catalyst to undergo chain transfer (from molecular weight and 13C NMR data), calculate the degree of chain transfer, and calculate chain transfer rates (ke) is presented.

A protocol for the high-throughput analysis of polymerization catalyst, chain transfer polymerizations, polyethylene characterization, and reaction kinetic analysis is presented.

Polimerizzazione a etilene in reattori a pressione parallele e una analisi cinetica di polimerizzazione a catena Transfer

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

Ricerca

Chimica

Atom Transfer Radical Polymerization of Functionalized Vinyl Monomers Using Perylene as a Visible Light Photocatalyst

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The procedure is performed under an inert atmosphere using air- and water-exclusion techniques. The outcome of the polymerization is affected by the ratios of monomer, initiator, and catalyst used as well as the reaction concentration, solvent, and nature of the light source. Temporal control over the polymerization can be exercised by turning the visible light source off and on. Low dispersities of the resultant polymers as well as the ability to chain-extend to form block copolymers suggest control over the polymerization, while chain end-group analysis provides evidence supporting an atom-transfer radical polymerization mechanism.

A method for the atom transfer radical polymerization of functionalized vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is described.

Atom Transfer Radical polimerizzazione di monomeri funzionalizzati vinile Utilizzo Perilene da fotocatalizzatore luce visibile

A standardized technique for atom transfer radical polymerization of vinyl monomers using perylene as a visible-light photocatalyst is presented. The ...

Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes

A convenient synthetic route for spirocyclic heterocycles is well sought after due to the molecule&#39;s potential use in biological systems. By means of solid-phase synthesis, regenerating Michael (REM) linker strategies, and 1,3-dipolar cycloaddition, a library of structurally similar heterocycles, both with and without a spirocyclic center, can be constructed. The main advantages of the solid-support synthesis are as follows: first, each reaction step can be driven to completion using a large excess of reagents resulting in high yields; next, the use of commercially available starting materials and reagents keep the costs low; finally, the reaction steps are easy to purify via simple filtration. The REM linker strategy is attractive because of its recyclability and traceless nature. Once a reaction scheme is completed, the linker can be reused multiple times. In a typical solid-phase synthesis, the product contains either a part of or the whole linker, which can prove undesirable. The REM linker is &#34;traceless&#34; and the point of attachment between the product and the polymer is indistinguishable. The high diastereoselectivity of the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition is well documented. Limited by the insolubility of the solid support, the reaction progression can only be monitored by a change in the functional groups (if any) via infrared (IR) spectroscopy. Thus, the structural identification of intermediates cannot be characterized by conventional nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Other limitations to this method stem from the compatibilities of the polymer/linker to the desired chemical reaction scheme. Herein we report a protocol that allows for the convenient production of spirocyclic heterocycles that, with simple modifications, can be automated with high-throughput techniques.

Here we present a protocol to demonstrate an efficient method for the synthesis of spirocyclic heterocycles. The five-step process utilizes solid-phase synthesis and regenerating Michael linker strategies. Generally difficult to synthesize, we present a customizable method for the synthesis of spirocyclic molecules otherwise inaccessible to other modern approaches.

Sintesi in fase solida di [4,4] Spirocyclic ossime

A convenient synthetic route for spirocyclic heterocycles is well sought after due to the molecule&#39;s potential use in biological systems. By means of ...

Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization

We report a method to generate the N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene (IMes) under UV-irradiation at 365 nm to characterize IMes and determine the corresponding photochemical mechanism. Then, we describe a protocol to perform ring-opening metathesis polymerization (ROMP) in solution and in miniemulsion using this NHC-photogenerating system. To photogenerate IMes, a system comprising 2-isopropylthioxanthone (ITX) as the sensitizer and 1,3-dimesitylimidazolium tetraphenylborate (IMesH+BPh4-) as the protected form of NHC is employed. IMesH+BPh4- can be obtained in a single step by anion exchange between 1,3-dimesitylimidazolium chloride and sodium tetraphenylborate. A real-time steady-state photolysis setup is described, which hints that the photochemical reaction proceeds in two consecutive steps: 1) ITX triplet is photo-reduced by the borate anion and 2) subsequent proton transfer takes place from the imidazolium cation to produce the expected NHC IMes. Two separate characterization protocols are implemented. Firstly, CS2 is added to the reaction media to evidence the photogeneration of NHC through formation of the IMes-CS2 adduct. Secondly, the amount of NHC released in situ is quantified using acid-base titration. The use of this NHC photo-generating system for the ROMP of norbornene is also discussed. In solution, a photopolymerization experiment is conducted by mixing ITX, IMesH+BPh4-, [RuCl2(p-cymene)]2 and norbornene in CH2Cl2, then irradiating the solution in a UV reactor. In a dispersed medium, a monomer miniemulsion is first formed then irradiated inside an annular reactor to produce a stable poly(norbornene) latex.

We describe a protocol to photogenerate N-heterocyclic carbenes (NHCs) by UV irradiation of a 2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate salt system. Methods to characterize the photoreleased NHC and elucidate the photochemical mechanism are proposed. The protocols for ring-opening metathesis photopolymerization in solution and miniemulsion illustrate the potential of this 2-component NHC photogenerating system.

Photogeneration di carbeni N-eterociclico: applicazione a polimerizzazione per metatesi anello-apertura fotoindotti

We report a method to generate the N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene (IMes) under UV-irradiation at 365 nm to characterize IMes ...

[(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

Our group recently reported the use of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 as a general copper-based photoredox catalyst which proved efficient to promote the activation of a broad variety of organic halides, including unactivated ones. These can then participate in various radical transformations such as reduction and cyclization reactions, as well as in the direct arylation of several (hetero)arenes. These transformations provide a straightforward access to a range of small molecules of interest in synthetic chemistry, as well as to biologically active natural products. Altogether, [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 acts as a convenient photoredox catalyst which appears to be an attractive, cheap and complementary alternative to the state-of-the-art iridium- and ruthenium-based photoredox catalysts. Here, we report a detailed protocol for the synthesis of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6, as well as NMR and spectroscopic characterizations, and we illustrate its use in synthetic chemistry for the direct arylation of (hetero)arenes and radical cyclization of organic halides. In particular, the direct arylation of N-methylpyrrole with 4-iodobenzonitrile to afford&#160;4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzonitrile and the radical cyclization of N-benzoyl-N-[(2-iodoquinolin-3-yl)methyl]cyanamide to afford natural product luotonin A are detailed. The scope and limitations of this copper-based photoredox catalyst are also briefly discussed.

[DPEPhosbcpCu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

Detailed and general protocols are presented for the synthesis of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6, a general copper-based photoredox catalyst, and for its use in synthetic chemistry for the direct arylation of C-H bonds in (hetero)arenes and radical cyclization of organic halides.

[(DPEPhos) (BCP) cu] PF6: un catalizzatore di Photoredox a base di rame generale e ampiamente applicabile

Our group recently reported the use of [(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6 as a general copper-based photoredox catalyst which proved efficient to promote the ...

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions

The interest on nitrogen-containing heterocycles has expanded rapidly in the synthetic community since they are important motifs for new drugs. Traditionally, they were synthesized through thermal cycloaddition reactions, whereas today, photocatalysis is preferred due to the mild and efficient conditions. With this focus, a new photocatalytic method for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles is highly desired. Here, we report a protocol for the biosynthesis of cercosporin, which could function as a metal-free photocatalyst. We then illustrate cercosporin-photocatalyzed protocols for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles 1,2,3-thiadiazoles through annulation of azoalkenes with KSCN, and synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazines [4+2] through cyclodimerization of azoalkenes under mild conditions, respectively. As a result, there is a new bridge between the microbial fermentation method and organic synthesis in a mild, cost-effective, environmentally friendly and sustainable manner.

New routes for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles utilizing cercosporin as a metal-free photocatalyst were developed.

Cercosporin-Fotocalalyzed [4/1]- e [4-2]-Annulations of Azoalkenes In Condizioni lievi

The interest on nitrogen-containing heterocycles has expanded rapidly in the synthetic community since they are important motifs for new drugs. ...

Depolymerizable Olefinic Polymers Based on Fused-Ring Cyclooctene Monomers

The growing consumption of synthetic polymers and the accumulation of polymer waste have led to a pressing need for new routes to sustainable materials. Achieving a closed-loop polymer economy via chemical recycling to monomer (CRM) is one such promising route. Our group recently reported a new CRM system based on polymers prepared by ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of trans-cyclobutane fused cyclooctene (tCBCO) monomers. This system offers several key advantages, including the ease of polymerization at ambient temperatures, quantitative depolymerization to monomers under mild conditions, and a broad range of functionalities and thermomechanical properties. Here, we outline detailed protocols for the preparation of tCBCO-based monomers and their corresponding polymers, including the preparation of elastic polymer networks and compression molding of linear thermoplastic polymers. We also outline the preparation of high ring strain E-alkene tCBCO monomers and their living polymerization. Finally, the procedures for the depolymerization of linear polymers and polymer networks are also demonstrated.

Here, we describe protocols for the preparation of trans-cyclobutane fused cyclooctenes (tCBCO),&#160;their polymerization to prepare depolymerizable olefinic polymers, and the depolymerization of these polymers under mild conditions. Additionally, protocols for the preparation of depolymerizable networks and compression molding of rigid linear plastics based on this system are described.

Polimeri olefinici depolimerizzabili a base di monomeri cicloottini ad anello fuso

The growing consumption of synthetic polymers and the accumulation of polymer waste have led to a pressing need for new routes to sustainable materials. ...

Photochemical Initiation Of Radical Polymerization Reactions

Source: David C. Powers, Tamara M. Powers, Texas A&#38;M
In this video, we will carry out the photochemically initiated polymerization of styrene to generate polystyrene, which is an important commodity plastic. We will learn the fundamentals of photochemistry and use simple photochemistry to initiate radical polymerization reactions. Specifically, in this module we will examine the photochemistry of benzoyl peroxide and its role as a photo-initiator of styrene polymerization reactions. In the described experiments, we will investigate the role of wavelength, photon absorption, and excited state structure on the efficiency (measured as quantum yield) of photochemical reactions.

Inizio fotochimico di una reazione di polimerizzazione radicalica

Source: David C. Powers, Tamara M. Powers, Texas A&#38;M
In this video, we will carry out the photochemically initiated polymerization of styrene to ...

Didattica

JoVE Science Education

Chimica inorganica

Acid-Catalyzed Ring-Opening of Epoxides

Epoxides that are three-membered ring systems are more reactive than other cyclic and acyclic ethers. The high reactivity of epoxides originates from the strain present in the ring. This ring strain acts as a driving force for epoxides to undergo ring-opening reactions either with halogen acids or weak nucleophiles in the presence of mild acid. The acid catalyst converts the epoxide oxygen, a poor leaving group, into an oxonium ion, a better leaving group, making the reaction feasible. The reaction follows the SN2 mechanism, and the protonated oxygen, unlike other leaving groups, does not detach from the molecule. The regiochemistry of the products formed is governed by either steric or electronic effects. In the case of an asymmetrical epoxide bearing a primary and a secondary carbon, the steric effect dominates and favors the nucleophilic attack at a less-hindered carbon. However, in epoxides where one of the carbons is tertiary, the electronic effect comes into play and favors the attack at a more-hindered carbon. The stereochemistry of the products is similar to an SN2 reaction, where the nucleophile attacks anti to the leaving group. Notably, the anti-attack at a chiral carbon causes an inversion of configuration.

Apertura dell'anello degli epossidi acido-catalizzata

Epoxides that are three-membered ring systems are more reactive than other cyclic and acyclic ethers. The high reactivity of epoxides originates from the ...

JoVE Core

Chimica Organica

Unità 1

Eteri, epossidi e solfuri

TERMINI E CONCETTI CHIAVE

Base-Catalyzed Ring-Opening of Epoxides

Due to their highly strained structures, epoxides can readily undergo ring-opening reactions through nucleophilic substitution, either in the presence of an acid or a base. The nucleophilic substitution reactions in the presence of acid are called acid-catalyzed ring-opening reactions, and nucleophilic substitution reactions in the presence of a base are called base-catalyzed ring-opening reactions. Epoxides undergo base-catalyzed ring-opening reactions in the presence of a strong nucleophile or a base. A variety of nucleophiles like sodium hydroxide, sodium alkoxide, sodium hydrosulfide, sodium cyanide, lithium aluminum hydride, and Grignard reagent can open the epoxide ring. The nucleophilic attack on the epoxide ring proceeds via an SN2 mechanism and involves an alkoxide intermediate. The product formed in base-catalyzed reactions shows SN2-like stereoselectivity and regioselectivity. The nucleophile attacks at the less-hindered carbon and anti to the leaving group, leading to the inversion of configuration at a chiral center. In contrast to epoxides, acyclic ethers do not undergo direct nucleophilic substitutions, as the reaction is thermodynamically unfavorable.

Apertura dell'anello degli epossidi base-catalizzata

Due to their highly strained structures, epoxides can readily undergo ring-opening reactions through nucleophilic substitution, either in the presence of ...