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In diesem Artikel

  • Zusammenfassung
  • Zusammenfassung
  • Einleitung
  • Protokoll
  • Ergebnisse
  • Diskussion
  • Offenlegungen
  • Danksagungen
  • Materialien
  • Referenzen
  • Nachdrucke und Genehmigungen

Zusammenfassung

Wir präsentieren Ihnen Protokolle für die Isolierung von stabilen heterozyklische Carbene. Die Synthese von einem zyklischen (alkyl)(amino) Carben (CAAC) und eine N-heterozyklische Carben (NHC) zeigt sich mit Filter Kanülen und Schlenk-Technik. Außerdem präsentieren wir die Synthese von Verwandten sauerstoffempfindlichen, elektronenreichen gemischt "Wanzlick Dimer" und die reduzierte stabile organische Radikale.

Zusammenfassung

Protokolle für die Isolierung von der verwendeten zyklische (alkyl)(amino) Carben (CAAC) und N-heterozyklische Carben (NHC) berichtet. Darüber hinaus die Synthese von ihren gemischten CAAC-NHC "Wanzlick" Dimer und die Synthese des damit verbundenen stabilen organischen "Olefin" radikalen vorgestellt. Das Hauptziel dieser Handschrift ist eine detaillierte und allgemeine Protokoll für die synthetischen Chemiker für jede Spielstärke wie kostenlose heterozyklische Carbene durch Deprotonierung mit Filter Kanülen vorzubereiten geben. Aufgrund der Luft-Empfindlichkeit der synthetisierten Verbindungen werden alle Versuche unter inerter Atmosphäre mit Schlenk-Technik oder einer Glovebox Distickstoff gefüllt durchgeführt. Controlling Wanzlicks Gleichgewicht (d. h. die Dimerisierung von freien Carbene), ist eine entscheidende Voraussetzung für die Anwendung des freien Carbene Koordinationschemie oder organische Synthese. So erarbeiten wir auf die elektronischen und sterischen Anforderungen begünstigt die Bildung von Dimeren, Heterodimere oder Monomere. Wir zeigen, wie Proton Katalyse für die Bildung von Dimeren ermöglicht, und wie die elektronische Struktur von Carbene und deren Dimere die Reaktivität mit Luft oder Feuchtigkeit beeinflusst. Die strukturelle Identität der gemeldeten Verbindungen wird diskutiert anhand ihrer NMR-Spektren.

Einleitung

Vor mehr als einem halben Jahrhundert Wanzlick berichtet wohl die ersten Versuche zur Synthese von N-heterozyklische Carbene1,2,3. Jedoch anstatt der freien Carbene zu isolieren, gelang es ihm nur bei der Charakterisierung ihrer Dimere. Diese Beobachtung veranlasste ihn dazu, vorschlagen, ein Gleichgewicht zwischen der Olefin-Dimer und die jeweiligen kostenlosen Carbene, die jetzt allgemein als "Wanzlick Gleichgewicht" bezeichnet wird (Abbildung 1, ich.) 4 , 5 , 6. später wurde argumentiert, dass die Dimerisierung von freien Carbene und natürlich ebenso die umgekehrte Reaktion (d. h. die Dissoziation der zugehörigen Olefin-Dimere), ist katalysiert durch Protonen7,8,9 ,10,11,12. Es dauerte weitere 30 Jahre bis die ersten "bottleable" Carben, die nicht bei Raumtemperatur Dimere, von Bertrand13,14gemeldet wurde. Vor allem N-heterozyklische Carbene (NHC; Imidazolin-2-Ylidenes) wurde der Gegenstand intensiver Forschung, nachdem Arduengo eine stabile kristalline NHC, 1,3-Diadamantyl-Imidazolin-2-Ylidene-15berichtet hatte. Die überraschende Stabilität dieses Carben wurde zuerst durch eine Kombination von sterische Effekte aufgrund der sperrigen Adamantyl Substituenten rationalisiert sowie elektronische Auswirkungen im Zusammenhang mit der aromatischen N- Heterocycle. Aber es zeigte sich später in einer eleganten Studie von Murphy, dass sogar "Monomere" 1,3-Dimethyl-Imidazolin-2-Ylidene-16 (d. h. der freien Carben abgeleitet von N,N- Dimethylimidazolium Salze) mit sehr kleinen Methyl-Substituenten ist stabiler als seine Dimer17. Lavallo und Bertrand zeigte dagegen, dass auch die Entfernung von einem stabilisierenden Stickstoffatom, wie durch die Isolation einer zyklischen berichtet (alkyl)(amino) Carben (CAAC), kann ausgeglichen werden durch Einführung einer sperrigen 2,6-Diisopropylphenyl (Dipp) Substituenten 18.

NHC und CAACs erwies sich außerordentlich fruchtbar für die Koordinationschemie der d und p-Block-Elemente, Übergangsmetall-Katalyse oder Organokatalyse (für Themenbereiche und Bücher auf NHC, siehe19,20,21 , 22 , 23, für Bewertungen auf CAACs, siehe24,25,26,27,28, für die Synthese von CAACs, siehe18,29, 30 , 31). die beeindruckende Erfolgsgeschichte des zyklischen Carben Liganden ist hauptsächlich auf zwei Gründen32. Erstens können die elektronische und sterische Eigenschaften leicht auf die Anforderungen einer bestimmten Anwendung abgestimmt werden. Zweitens bietet die Isolation der stabile Carbene kostenlos eine bequeme Methode, um Metallkomplexe durch einfache Kombination mit Metall Vorläufer zu synthetisieren. Dementsprechend ist es wichtig, die Faktoren zu verstehen, die Steuern, ob eine freie Carben stabil bei oder unterhalb der Raumtemperatur ist oder ob es um ein Olefin bilden dimerizes. Beachten Sie, dass die abgeleiteten Elektron reichen Olefinen in der Regel33 nicht komplexe Behandlung mit Metall Vorläufer, die zumindest teilweise durch ihren stark reduzierenden Charakter ist.

Nicht nur sind kostenlose Carbene Schlüsselfiguren in der synthetischen Chemie heute. In der Tat, ihre Elektronen reichen Olefin Dimere34,35,36 (z. B. Tetraazafulvalenes bei NHC37 oder Tetrathiafulvalenes TTF38,39,40 bei 1,3-Dithiol-2-Ylidenes; Abbildung 1, II.), fanden nicht nur breite Anwendung als Reduktionsmitteln41,42,43, aber umso mehr in der organischen Elektronik.

TTF ist in der Tat die "Ziegel und Mörtel" organische Elektronik44genannt. Dies ist weitgehend auf die besonderen elektronischen Eigenschaften von Elektron reichen Olefinen – vor allem, viele davon zeigen drei stabile Redox-Status auf Oxidation, einschließlich der Open-Shell organischen radikales (Rezensionen Carben organische radikale abgeleitet, finden Sie unter:45 ,46,47, für den letzten Beiträge im Bereich der Carben stabilisiert organische radikale, siehe:48,49,50,51,52 , 53 , 54). Dementsprechend TTF ermöglicht die Herstellung von leitfähigen/halbleitenden Material je nach Bedarf für magnetische Materialien, Bio – Feldeffekt-Transistoren (OFETs), organischen Leuchtdioden (OLEDs) und molekulare Schalter oder Sensoren 55,56,57,58,59.

Hier präsentieren wir Ihnen bequeme Protokolle für die Isolierung von zwei stabile Carbene mit enormen Einfluss auf die Koordinationschemie und homogenen Katalyse (Abbildung 2), nämlich die zyklische (alkyl)(amino) Carben 1 18, und die Dimethylimidazolin-2-Ylidene NHC 2 15. Wir werden diskutieren, warum beide Carbene sind bei Raumtemperatur stabil und nicht Dimere. Wir werden dann auf Proton-Katalyse, die im Zusammenhang mit Wanzlicks Gleichgewicht und die Bildung der gemischten CAAC-NHC Heterodimer 360,61,62eingehen. Spannende elektronischen Eigenschaften von solchen Triaza-Alkenen ist verbunden mit der beeindruckenden Stabilität des damit verbundenen organischen radikalen 4 63.

Methodische Schwerpunkte der Schlenk-Technik mit Filter Kanülen mit einem Glas-Mikrofaser-Filter für die Trennung der einen Überstand von einen Niederschlag unter inerten Bedingungen ausgestattet. Eine Glovebox Distickstoff gefüllt wird für das Material und die Lagerung von empfindlichen Verbindungen Luft wiegen verwendet.

Protokoll

Achtung: Führen Sie alle Synthesen in einem gut gelüfteten Abzug. Tragen Sie geeigneter persönlicher Schutzausrüstung (PSA) einschließlich einen Laborkittel und Sicherheit Schutzbrillen.

Hinweis: Die Ausgangsstoffe synthetisiert wurden laut Literatur: 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H- Pyrrol-1-Ium Tetrafluoroborate (1Prot) (für die Synthese von CAACs, siehe:18 ,30,31,64,65) und 1,3-Dimethyl-4,5-Dihydro-1H- Imidazol-3-Ium Jodid (2Prot)65. Wir empfehlen Ihnen, diese Salze bei 120 ° C im Vakuum über Nacht trocknen, um die Abwesenheit von Wasser oder halogenierte Lösungsmittel zu gewährleisten. Silber triflate und Kalium Hexamethyldisilazide (KHMDS) wurden durch kommerzielle Anbieter erhalten und verwendet, da ohne weitere Reinigung ist. Alle Manipulationen mit Schlenk Techniken durchgeführt wurden oder in einem Distickstoff gefüllt Glovebox (O2 < 0,1 ppm; H2O < 0,1 ppm). Lösemittel wurden durch eine Tabelle mit zwei Spalten, Solid-State-Reinigungssystem getrocknet und gelagert über aktivierte Molekularsieben. Tetrahydrofuran, Diethylether, Hexanes, Pentan, Benzol und Toluol wurden durch drei Gefrier-Pumpe-Tau-Zyklen desoxygeniert. Deuterierte Benzol wurde über Molekularsieben getrocknet, desoxygeniert durch drei Gefrier-Pumpe-Tau-Zyklen und über einen Spiegel von Kalium gelagert, deuterierte Acetonitril war aus Kalzium-Hydrid destilliert und über Molekularsieben gespeichert. Glas wurde Ofen bei 150 ° C für mindestens 12 h vor Gebrauch getrocknet und heiß direkt in das Handschuhfach (Radfahren die Vorkammer mindestens dreimal im Laufe von mindestens 15 min). Microfaser Glasfilter lagerten bei 150 ° C; Kanülen waren Ofen getrocknet oder gründlich gespült mit Luft vor der Verwendung um sicherzustellen das Fehlen der verbleibende organische Lösungsmittel (Wasser, beziehungsweise).

1. Synthese von zyklischen (alkyl)(amino) Carben (Compound 1)

  1. Übertragen Sie einen heißen, Ofen getrocknet 100 mL Schlenk-Kolben ausgestattet mit Stir Bar und ein Gummiseptum in einer Glovebox Distickstoff gefüllt.
  2. Wiegen Sie die Iminium Salz 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H- Pyrrol-1-Ium Tetrafluoroborate (1Prot) (2,00 g, 5,36 Mmol, 1.0 GL.) und Kalium Hexamethyldisilazide (KHMDS) (1,05 g, 5,25 Mmol 0,98 EQ.) und in der 100 mL-Schlenk-Kolben kombinieren. Verschließen Sie die Flasche mit einem Gummiseptum.
  3. Übertragen Sie den Kolben auf die Schlenk-Linie. Evakuieren Sie und füllen Sie alle Anschluss-Schläuche mit Distickstoff dreimal um keine Spuren von Wasser und Luft zu entfernen.
  4. Schließen Sie einen zweiten Ofen getrocknet 100 mL Schlenk Kolben mit ein Gummiseptum Schlenk Linie begrenzt. Evakuieren/Nachfüllen der Verbindungsschlauch dreimal.
  5. Öffnen Sie die solide enthaltende Flasche zu Distickstoff und kühlen Sie die Küvette mit Hilfe einer Isopropanol-Matsch-Bad (-88 ° C) oder ein Trockeneis/Aceton (-78 ° C) kühlen Bad.
  6. Hinzugeben Sie 20 mL Diethylether (trocken, entgast) über der Verlauf der 3 min entlang der kalten Kolben Wand mit einer Spritze. Umrühren Sie die Aufhängung für 10 min vor so dass das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen.
  7. Sobald die Mischung Raumtemperatur erreicht hat, nicht mehr rühren und lassen das Kalium Tetrafluoroborate Salz zu begleichen.
  8. Bereiten Sie eine Stahl Kanüle, ausgestattet mit einem Glas-Microfaser-Filter, die an einem Ende der Kanüle von Polytetrafluorethylen (PTFE) Band ausgestattet ist. Das PTFE Band um das Ende der Kanüle zu einem Gesamtdurchmesser von ca. 0,6 cm (0,25 Zoll; Abbildung 3a, b). Dann passen Sie die Glasfilter Microfaser durch wicklung weiter PTFE-Band rund um (Abb. 3 c).
  9. Perforieren Sie eine Septum mit einer kleinen Nadel (mit einem kleineren Durchmesser als die Kanüle) und drücken Sie anschließend die Filter-Kanüle durch das kleine Loch. Tauschen Sie schnell diese Septum unter einen sanften Strom von Distickstoff mit Septum auf der Schlenk-Kolben mit der rohen Carben. Bereinigen Sie die Kanüle für mindestens 1 min mit Distickstoff.
  10. Das zweite Septum Deckelung des zweite leeren Schlenk-Kolbens sowie mit einer kleinen Nadel perforieren und das andere Ende der Stahl Kanüle einführen.
  11. Darüber hinaus legen Sie eine dünne Nadel durch das Septum der leeren Flasche und schließen Sie das Schlenk-Ventil Anschluss dieses Fläschchen an die Schlenk-Linie. Beachten Sie, dass Überdruck durch die zusätzliche Nadel (Abbildung 4) veröffentlicht werden.
  12. Senken Sie die Filter-Kanüle in die darüber liegende Lösung für die Filtration der Lösung mit dem freien Carben in der zweiten Schlenk-Kolben mit leichten Distickstoff Überdruck zur Verfügung gestellt von der Linie zu starten. Schließlich auch niedrigere Filter Kanüle in die Suspension mit dem sesshaften Salz an der Unterseite des Kolbens.
  13. Öffnen Sie nach quantitative Übertragung der das Carben das Ventil der zweiten Schlenk-Kolben an der Strecke Schlenk Distickstoff-Versorgung. Die kleine Nadel sowie die Stahl Kanüle entfernen und das perforierte Septum von Schlenk-Kolben mit Klebeband verschließen.
    Alternativ, ersetzen Sie das perforierte Septum durch eine gut gefettete Glasstopfen.
  14. Entfernen Sie das Lösungsmittel im Vakuum um die freien Carben 1 quantitativ als eine farblose bis leicht gelb und fettig Solid (1,53 g) zu erhalten. Quantitativen Ausbau des hexamethyldisilazane
    [HN (SiMe3)2] erfordert in der Regel ein Vakuum ca. 1 * 10-3 Mbar oder sanfte Erwärmung. Übertragen Sie 1 auf einer Glovebox für Speicher.

2. Synthese von N-heterozyklische Carben (Compound 2)

  1. Übertragen Sie eine heiße, Ofen getrocknet 100 mL Schlenk-Kolben, ein Gummiseptum und Stir Bar in einer Glovebox Distickstoff gefüllt.
  2. Wiegen Sie die Imidazolium Salz 1,3-Dimethyl-4,5-Dihydro-1H- Imidazol-3-Ium Jodid 2prot
    (2,00 g, 8,93 Mmol, 1.0 GL.) und KHMDS (1,75 g, 8,75 Mmol, 0,98 EQ.). Kombinieren Sie beide in der Schlenk-Kolben, Hinzufügen der Stir Bar und versiegeln den Kolben mit der Gummiseptum.
  3. Transfer des Schlenk-Kolbens zum Schlenk Linie und evakuieren/Nachfüllung der Verbindungsschlauch dreimal. Darüber hinaus schließen Sie einen zweiten Ofen getrocknet 100 mL Schleck Fläschchen mit einer Scheidewand, die Schlenk-Linie ausgestattet. Evakuieren/Nachfüllung mit Distickstoff dreimal.
  4. Fügen Sie 10 mL Diethylether (trocken, entgast) über eine Spritze, 2Prot / KHMDS Mischung und rühren für 20 min bei Raumtemperatur.
  5. Um das ausgefällte Salz zu trennen, verwenden Sie Stahl Kanüle ausgestattet mit einem Glas-Mikrofaser-Filter an einem Ende und übertragen Sie die Lösung in den zweiten Schlenk-Kolben wie zuvor beschrieben (Schritte 1,8 – 1.13) zu.
  6. Entfernen Sie das Lösungsmittel im Vakuum um die freien Carben- 2 als eine leicht gelbliche Öl in einer Ausbeute von 390 mg (45 %) zu leisten. Übertragen Sie 2 auf einer Glovebox für die Lagerung und den nächsten Schritt.

3. Synthese von der CAAC-NHC-Salz (Compound 3Prot)

  1. Übertragen Sie einen heißen, Ofen getrocknet 100 mL Schlenk-Kolben ausgestattet mit Stir Bar und ein Gummiseptum in einer Glovebox Distickstoff gefüllt.
  2. Wiegen Sie die zyklische Iminium Salz 1Prot (1,50 g, 4.02 Mmol, 1.0 GL.) und dem freien Carben- 2
    (409 mg, 4.22 Mmol, 1.05 EQ.). Kombinieren Sie beide in der Schlenk-Kolben und verschließen Sie die Flasche mit einem Gummiseptum.
  3. Übertragen Sie Schlenk-Kolben auf einer Schlenk-Linie. Evakuieren/Nachfüllen Sie die Anschluss-Schläuche mit Distickstoff dreimal.
  4. Fügen Sie 20 mL Tetrahydrofuran (trocken, entgast) über eine Spritze gemäß Beschreibung in Schritte 1,5-1,6. Ersetzen Sie das perforierte Septum durch eine gut gefettete Glasstopfen schnell. Rühren Sie das Reaktionsgemisch für mindestens 12 h bei Raumtemperatur.
  5. Lassen Sie den Niederschlag zu begleichen. Austausch der Glasstopfen durch ein Gummiseptum mit einem Stahl Kanüle ausgestattet mit einem Glas-Mikrofaser-Filter an einem Ende die gelbe überstehende Lösung in den zweiten Schlenk-Kolben übertragen, wie zuvor beschrieben (1,8 – 1.12)
  6. Die Glasstopfen durch ein Gummiseptum austauschen und waschen den Rückstand mit Tetrahydrofuran: trockene Tetrahydrofuran (20 mL) über eine Spritze und rühren bis Sie eine feine Suspension erhalten. Entfernen Sie den Überstand mit einer Filter-Kanüle, wie zuvor beschrieben (1,8 – 1.12). Wenn der Rückstand noch gelb/Orange ist wiederholen Sie Waschschritt mit zusätzlichen 20 mL Tetrahydrofuran. Das perforierte Septum zusammen mit der Filter-Kanüle durch eine gut gefettete Glasstopfen austauschen.
  7. Trocknen Sie die Rückstände im Vakuum um den protonierten Heterodimer quantitativ als ein cremefarbenes Pulver leisten zu können. Übertragen Sie 3Prot auf einer Glovebox für die Lagerung und den nächsten Schritt.

4. Synthese von gemischten Wanzlick CAAC-NHC-Dimer (Compound 3)

  1. Übertragen Sie einen heiße, Ofen getrocknet 100 mL Schlenk Kolben ausgestattet mit Stir Bar und ein Gummiseptum in einer Glovebox Distickstoff.
  2. Wiegen Sie 3Prot (1,5 g, 3.19 Mmol, 1.0 GL.) und KHMDS (624 mg, 3,13 Mmol, 0,98 EQ.). Kombinieren Sie beide in der Schlenk-Kolben und den Kolben mit der Gummiseptum cap.
  3. Schließen Sie diese Schlenk-Kolben und eine zweite Ofen getrocknet leer 100 mL Schlenk-Kolben mit ein Gummiseptum Schlenk-Linie ausgestattet. Evakuieren/Nachfüllen Sie die Anschluss-Schläuche mit Distickstoff dreimal.
  4. Fügen Sie 10 mL Toluol (trocken, entgast) über eine Spritze, die Mischung aus 3Prot und KHMDS. Rühren für 12 h bei Raumtemperatur, dann nicht mehr rühren und lassen den Niederschlag zu begleichen.
  5. Die überstehende Lösung mit den Dimer 3, in den zweiten Schlenk Kolben mit einer Filter-Kanüle wie zuvor beschrieben (Schritte 1,8 – 1.13) zu übertragen.
  6. Das Lösungsmittel im Vakuumentfernt.
  7. Waschen Sie die Reste mit Hexanes entfernen Rückstände HN (SiMe3)2: 5 mL Hexanes hinzufügen (trocken, entgast) und rühren, bis Sie eine feine Suspension erhalten. Entfernen Sie den Überstand mit einer Filter-Kanüle wie zuvor beschrieben (Schritte 1,8 – 1,13). Das perforierte Septum zusammen mit der Filter-Kanüle durch eine gut gefettete Glasstopfen austauschen.
  8. Trocknen Sie die Rückstände im Vakuum zu CAAC-NHC Heterodimer 3 als off White Pulver in einer Ausbeute von 970 mg (80 %). Übertragen Sie 3 auf einer Glovebox für Speicher.

5. Synthese der organischen radikalen CAAC-NHC-2 (compound 4)

  1. Übertragen Sie einen heißen, 20 mL Schlenk-Kolben ausgestattet mit Stir Bar und ein Gummiseptum in einer Glovebox Distickstoff.
  2. Wiegen Sie die silberne Trifluoromethanesulfonate [Ag(OTf); 134 mg, 0,52 Mmol 1.0 GL.] und compound 3 (200 mg, 0,52 Mmol, 1.0 GL.). Sowohl in der 20 mL Schlenk-Kolben und die Kappe mit einer Gummiseptum zu kombinieren.
  3. Verbinden Sie diese Schlenk-Kolben und eine zweite Ofen getrocknet leer 20 mL Schlenk-Kolben ausgestattet mit Stir Bar und ein Septum Schlenk-Linie. Evakuieren/Nachfüllen Sie die Anschluss-Schläuche mit Distickstoff dreimal.
  4. Fügen Sie 5 mL Tetrahydrofuran (trocken, entgast) per Spritze eine tief kastanienbraune Mischung zu erhalten.
  5. Filtern Sie die Lösung in den zweiten Schlenk Kolben mit einer Filter-Kanüle, wie zuvor beschrieben (Schritte 1,8 – 1,13).
  6. Entfernen Sie das Lösungsmittel im Vakuum um den Stall radikal quantitativ wie ein rotes Pulver zu erhalten. Übertragen Sie 4 auf einer Glovebox für Speicher.

Ergebnisse

Kostenlose Carbene reagieren in der Regel leicht mit Wasser66. Daher sorgfältig getrocknet Glaswaren und Lösungsmittel sind erforderliche67. In dem oben beschriebenen Verfahren verwendet wir Kanülen mit einem Glas-Mikrofaser-Filter ausgestattet um einen Niederschlag unter inerten Bedingungen empfindlich Druckluftlösungen trennen. Wir verwendet diese Technik zur Gewinnung von Feststoffen (d. h., das gewünschte Produkt aufgelöst wird) so...

Diskussion

Hier präsentieren wir Ihnen eine allgemeine und anpassungsfähige Protokoll für die Synthese von stabile Carbene (NHC, CAAC) und ihre reiche Dimer-Elektron. Alle Schritte können ohne weiteres mindestens 25 g Maßstab skalieren. Entscheidend für eine gelungene Synthese sind die strengen Ausschlüsse von Feuchtigkeit (bzw. Luft) für die Synthese von der Carbene und Sauerstoff (Luft, beziehungsweise) für das Elektron reichen Olefin. Die hier angewandte Kanüle Filtrationstechnik in Kombination mit einer Schlenk-Linie ...

Offenlegungen

Die Autoren haben nichts preisgeben.

Danksagungen

Die Autoren danken den Fonds der Chemischen Industrie für ein Liebig-Stipendium und die Hertha und Helmut Schmauser Stiftung für finanzielle Unterstützung. Unterstützung von K. Meyer ist dankbar anerkannt.

Materialien

NameCompanyCatalog NumberComments
Equipment
Glass micro fiber filter, 691, 24 mm. Particle retention 1.6 mmVWR516-0859
magnetic stir barFengTecExvarious
PTFE tapeSigma-AldrichZ148814-1PAKPTFE tape used in this manuscript was obtained from a local supplier. Tape from Sigma Aldrich should show comparable performance.
rubber septumFengTecExRS112440Joint size: 24/29
rubber septumFengTecExRS111420Joint size: 14/23
rubber septumFengTecExRS111922Joint size: 19/26
schlenk flasksFengTecExvarious100 mL
steel cannulaFengtecExC702024Attachment of a steel joint by a machine shop not required, but facilitates preparation of filter cannula
syringe cannulaFengtecExS380221
NameCompanyCatalog NumberComments
Reactants
1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium tetrafluoroborateSynthesized according to: Jazzar, R., Dewhurst, R. D., Bourg, J. B., Donnadieu, B., Canac, Y., Bertrand, G. Intramolecular “Hydroiminiumation” of alkenes: Application to the synthesis of conjugate acids of cyclic alkyl amino carbenes (CAACs). Angewandte Chemie International Edition 46 (16), 2899-2902, (2007).
1,3-dimethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium iodideSynthesized according to: Benac, B. L., Burgess, E. M., Arduengo, A. J. 1,3-Dimethylimidazole-2-Thione. Organic Synthesis 64, 92, (1986).
potassium hexamethyldisilazideSigma-Aldrich324671-100GCAS 40949-94-8
silver trifluoromethanesulfonateSigma-Aldrich85325-25GCAS 2923-28-6
NameCompanyCatalog NumberComments
Solvents
acetonitrile-D3Deutero00202-10mdistilled from CaH2, stored over activated molecular sieves
benzene-D6Deutero00303-100mldried over activated molecular sieves, stored over potassium
diethylether--dried by two-column, solid-state purification system and degassed by three freeze-pump-thaw cycles, stored over activated molecular sieves
hexanes--dried by two-column, solid-state purification system and degassed by three freeze-pump-thaw cycles, stored over activated molecular sieves
tetrahydrofuran--dried by two-column, solid-state purification system and degassed by three freeze-pump-thaw cycles, stored over activated molecular sieves
toluene--dried by two-column, solid-state purification system and degassed by three freeze-pump-thaw cycles, stored over activated molecular sieves

Referenzen

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