Avokado Çeşitlerinde Bulunan 45 Pestisitin QuEChERS Yöntemi ve Gaz Kromatografisi-Tandem Kütle Spektrometresi ile Belirlenmesi

Özet

Mevcut protokol, avokado çeşitlerinde çok sınıflı pestisit kalıntılarının Quick-E asy-Ch eap-E etkili-Rugged-S afe (QuEChERS) yöntemi kullanılarak amonyum format ile analizini ve ardından gaz kromatografisi-tandem kütle spektrometresini açıklamaktadır.

Özet

Gaz kromatografisi (GC) tandem kütle spektrometresi (MS/MS), gıdalardaki pestisit kalıntılarının gözetimi için yaygın olarak kullanılan önde gelen bir analitik araçtır. Bununla birlikte, bu yöntemler, analit ve matrisin spesifik kombinasyonuna bağlı olarak doğru miktar tayinini potansiyel olarak etkileyebilen matris etkilerine (ME'ler) karşı savunmasızdır. ME'leri azaltmaya yönelik çeşitli stratejiler arasında, matris uyumlu kalibrasyon, maliyet etkinliği ve basit uygulaması nedeniyle pestisit kalıntı uygulamalarında hakim yaklaşımı temsil eder. Bu çalışmada, üç farklı avokado çeşidinde (yani Criollo, Hass ve Lorena) toplam 45 temsili pestisit, Quick-E asy-Ch eap-E etkili-Rugged-S afe (QuEChERS) yöntemi kullanılarak amonyum format ve GC-MS/MS ile analiz edilmiştir.

Bu amaçla, 5 g avokado numunesi 10 mL asetonitril ile ekstrakte edildi ve daha sonra faz ayrımını indüklemek için 2.5 g amonyum format ilave edildi. Daha sonra, süpernatant, 150 mg susuz_MgS4, 50 mg birincil-ikincil amin, 50 mg oktadesilsilan, 10 mg grafitleştirilmiş karbon siyahı ve 60 mg zirkonyum oksit bazlı sorbent (Z-Sep+) kullanılarak dağıtıcı katı faz ekstraksiyonu yoluyla bir temizleme işlemine tabi tutuldu. GC-MS/MS analizi 25 dakikadan daha kısa bir sürede başarıyla gerçekleştirildi. Yöntemin performansını değerlendirmek için titiz doğrulama deneyleri yapılmıştır. Her bir avokado çeşidi için matris eşleştirilmiş bir kalibrasyon eğrisinin incelenmesi, ME'nin çoğu pestisit / çeşit kombinasyonu için nispeten tutarlı ve %20'den az (yumuşak bir ME olarak kabul edilir) kaldığını ortaya koydu. Ayrıca, yöntemin miktar belirleme limitleri, her üç çeşit için de 5 μg/kg'dan düşüktü. Son olarak, çoğu pestisit için geri kazanım değerleri, nispi standart sapma değerleri %20'nin altında olmak üzere, kabul edilebilir %70-120 aralığında kalmıştır.

Giriş

Kimyasal analizde, matris etkisi (ME) çeşitli şekillerde tanımlanabilir, ancak yaygın olarak kabul edilen genel bir tanım şu şekildedir: sinyaldeki değişikliği, özellikle spesifik bir analitin analizi sırasında numune matrisi veya bunun bir kısmı mevcut olduğunda kalibrasyon eğrisinin eğimindeki bir değişikliği ifade eder. Kritik bir husus olarak, ME, hedef analitler için kantitatif ölçümün doğruluğunu doğrudan etkilediğinden, herhangi bir analitik yöntemin doğrulama süreci sırasında kapsamlı bir araştırma gerektirir¹. İdeal olarak, bir numune ön işlem prosedürü, numune matrisinden herhangi bir bileşenin çıkarılmasını önleyecek kadar seçici olm....

Protokol

1. Stok ve çalışma solüsyonlarının hazırlanması

NOT: Güvenlik nedeniyle, protokol boyunca nitril eldiven, laboratuvar önlüğü ve koruyucu gözlük takılması tavsiye edilir.

1. 45 ticari pestisit standardının her birinin (Malzeme Tablosuna bakınız) 10 mL hacimsel şişelerde asetonitril içinde yaklaşık 1.000 mg / L'de ayrı stok çözeltileri hazırlayın.
2. 25 mL'lik hacimsel bir şişede asetonitril içinde 400 mg/L'lik bir stok çözeltisi hazırlamak için yukarıdaki bireysel stok çözeltilerini birleştirin.
   NOT: Bu karışık çözelti, geri kazanım ve kalibrasyon deneyleri için çalışma çözeltilerini hazırla....

Tartışmalar

Matris eşleştirmeli kalibrasyon ile ilişkili birincil sınırlama, kalibrasyon standartları olarak boş numunelerin kullanılmasından kaynaklanmaktadır. Bu, analiz için işlenecek numune sayısının artmasına ve her analitik dizide matris bileşenlerinin daha fazla enjeksiyonuna yol açarak potansiyel olarak daha yüksek cihaz bakım taleplerine yol açar. Bununla birlikte, bu strateji, her numune için bir kalibrasyon eğrisi gerçekleştirme ihtiyacı nedeniyle enjekte edilecek çok daha fazla sayıda numune ?.......

Malzemeler

Name	Company	Catalog Number	Comments
3-Ethoxy-1,2-propanediol	Sigma Aldrich	260428-1G
Acetonitrile	Merk	1006652500
Ammonium formate	Sigma Aldrich	156264-1KG
AOAC 20i/s autosampler	Shimadzu	221-723115-58
Automatic shaker MX-T6-PRO	SCILOGEX	8.23222E+11
Balance	OHAUS	PA224
Centrifuge tubes, 15 mL	Nest	601002
Centrifuge tubes, 2 mL	Eppendorf	4610-1815
Centrifuge tubes, 50 mL	Nest	602002
Centrifuge Z206A	MERMLE	6019500118
Choper 2L	Oster	2114111
Column SH-Rxi-5sil MS, 30 m x 0.25 mm, 0.25 µm	Shimadzu	221-75954-30	MS GC column
Dispensette 5-50 mL	BRAND	4600361
DSC-18	Sigma Aldrich	52600-U
D-Sorbitol	Sigma Aldrich	240850-5G
Ethyl acetate	Merk	1313181212
GCMS-TQ8040	Shimadzu	211552
Graphitized carbon black	Sigma Aldrich	57210-U
Injection syringe	Shimadzu	LC2213461800
L-Gulonic acid γ-lactone	Sigma Aldrich	310301-5G
Linner splitless	Shimadzu	221-4887-02
Magnesium sulfate anhydrus	Sigma Aldrich	M7506-2KG
Methanol	Panreac	131091.12.12
Milli-Q ultrapure (type 1) water	Millipore	F4H4783518
Pipette tips 10 - 100 µL	Biologix	200010
Pipette tips 100 - 1000 µL	Brand	541287
Pipette tips 20 - 200 µL	Brand	732028
Pipettes Pasteur	NORMAX	5426023
Pippette Transferpette S variabel 10 - 100 µL	BRAND	704774
Pippette Transferpette S variabel 100 - 1000 µL	BRAND	704780
Pippette Transferpette S variabel 20 - 200 µL	SCILOGEX	7.12111E+11
Primary-secondary amine	Sigma Aldrich	52738-U
Shikimic acid	Sigma Aldrich	S5375-1G
Syringe Filter PTFE/L 25 mm, 0.45 µm	NORMAX	FE2545I
Triphenyl phosphate (QC)	Sigma Aldrich	241288-50G
Vials with fused-in insert	Sigma Aldrich	29398-U
Z-SEP+	Sigma Aldrich	55299-U	zirconium oxide-based sorbent
Pesticides			CAS registry number
4,4´-DDD	Sigma Aldrich	35486-250MG	72-54-8
4,4´-DDE	Sigma Aldrich	35487-100MG	72-55-9
4,4´-DDT	Sigma Aldrich	31041-100MG	50-29-3
Alachlor	Sigma Aldrich	45316-250MG	15972-60-8
Aldrin	Sigma Aldrich	36666-25MG	309-00-2
Atrazine	Sigma Aldrich	45330-250MG-R	1912-24-9
Atrazine-d5 (IS)	Sigma Aldrich	34053-10MG-R	163165-75-1
Buprofezin	Sigma Aldrich	37886-100MG	69327-76-0
Carbofuran	Sigma Aldrich	32056-250-MG	1563-66-2
Chlorpropham	Sigma Aldrich	45393-250MG	101-21-3
Chlorpyrifos	Sigma Aldrich	45395-100MG	2921-88-2
Chlorpyrifos-methyl	Sigma Aldrich	45396-250MG	5598-13-0
Deltamethrin	Sigma Aldrich	45423-250MG	52918-63-5
Dichloran	Sigma Aldrich	45435-250MG	99-30-9
Dichlorvos	Sigma Aldrich	45441-250MG	62-73-7
Dieldrin	Sigma Aldrich	33491-100MG-R	60-57-1
Diphenylamine	Sigma Aldrich	45456-250MG	122-39--4
Endosulfan A	Sigma Aldrich	32015-250MG	115-29-7
Endrin	Sigma Aldrich	32014-250MG	72-20-8
EPN	Sigma Aldrich	36503-100MG	2104-64-5
Esfenvalerate	Sigma Aldrich	46277-100MG	66230-04-4
Ethion	Sigma Aldrich	45477-250MG	563-12-2
Fenamiphos	Sigma Aldrich	45483-250MG	22224-92-6
Fenitrothion	Sigma Aldrich	45487-250MG	122-14-5
Fenthion	Sigma Aldrich	36552-250MG	55-38-9
Fenvalerate	Sigma Aldrich	45495-250MG	51630-58-1
HCB	Sigma Aldrich	45522-250MG	118-74-1
Iprodione	Sigma Aldrich	36132-100MG	36734-19-7
Lindane	Sigma Aldrich	45548-250MG	58-89-9
Malathion	Sigma Aldrich	36143-100MG	121-75-5
Metalaxyl	Sigma Aldrich	32012-100MG	57837-19-1
Methidathion	Sigma Aldrich	36158-100MG	950-37-8
Myclobutanil	Sigma Aldrich	34360-100MG	88671-89-0
Oxyfluorfen	Sigma Aldrich	35031-100MG	42874-03-3
Parathion-methyl	Sigma Aldrich	36187-100MG	298-00-0
Penconazol	Sigma Aldrich	36189-100MG	66246-88-6
Pirimiphos-methyl	Sigma Aldrich	32058-250MG	29232-93-7
Propiconazole	Sigma Aldrich	45642-250MG	60207-90-1
Propoxur	Sigma Aldrich	45644-250MG	114-26-1
Propyzamide	Sigma Aldrich	45645-250MG	23850-58-5
Pyriproxifen	Sigma Aldrich	34174-100MG	95737-68-1
Tolclofos-methyl	Sigma Aldrich	31209-250MG	5701804-9
Triadimefon	Sigma Aldrich	45693-250MG	43121-43-3
Triflumizole	Sigma Aldrich	32611-100MG	68694-11-1
α-HCH	Sigma Aldrich	33377-50MG	319-86-8
β-HCH	Sigma Aldrich	33376-100MG	319-85-7